原子发射光谱基本原理分析报告.ppt

第七章 原子发射光谱分析 第一节光学分析方法导论 光学分析方法： 依据物质发射辐射或辐射与物质相互作用,利用光电转换或其它电子器件测定“辐射与物质相互作用”之后的辐射强度等光学特性，进行物质的定性和定量分析的方法。 历史上，此相互作用只是局限于电磁辐射与物质的作用，这也是目前应用最为普遍的方法。现在，光谱方法已扩展到其它各种形式的能量与物质的相互作用，如声波、粒子束（离子和电子）等与物质的作用。 主要介绍电磁辐射与物质之间相互作用 一.电磁辐射的基本性质 电磁辐射是一种以巨大速度通过空间传播的光量子流。 ?1. 光的波动性 电磁辐射为正弦波，可用周期、波长、频率、速度、 振幅等参数来描述。可从光的干涉、反射、折射、衍射、偏 振等现象体现光的波动性。 与其它波（如声波）不同，电磁波不需传播介质，可在 真空中传输。 2. 光的粒子性 当物质发射电磁辐射或者电磁辐射被物质吸收时，就会发生能量跃迁。此时，电磁辐射不仅具有波的特征，而且具有粒子性，最著名的例子是光电效应现象的发现。 1）光电效应（Photoelectric effect） 现象：1887，Heinrich Hetz（在光照时，两间隙间更易发生火花放电现象） 解释：1905，Einstein理论，E=h? 证明：1916，Millikan（真空光电管） 2）? 能态（Energy state） 量子理论(Max Planck，1900)： 物质粒子总是处于特定的不连续的能量状态，即能量是量子化的；处于不同能量状态粒子之间发生能量跃迁时的能量差 ?E 可用 h? 表示。 两个重要推论： a、物质粒子存在不连续的能态，各能态具有特定的能量。 b、当粒子的状态发生变化时，该粒子将吸收或发射完全等 于两个能级之间的能量差； 即：?E =E1-E0=h? 光谱组成 线光谱(Line spectra): 由处于气相的单个原子发生电子能级跃迁所产生的锐 线，线宽大约为10-4nm。 带状光谱(Band spectra): 由气态自由基或小分子振动-转动能级跃迁所产生的光 谱，由于各能级间的能量差较小，因而产生的谱线不易分 辨开而形成所谓的带状光谱，其带宽达几个至几十个nm 连续光谱(Continuum spectra)： 固体被加热到炽热状态时，无数原子和分子的运动或振动所产生的热辐射，也称黑体辐射。通常产生背景干扰。温度越高，辐射越强，而且短波长的辐射强度增加得最快！ 另一方面，炽热的固体所产生的连续辐射是红外、可见及较长波长的重要辐射源（光源）。（如：白炽灯，日光以及烧红的铁电极均发射连续光谱。） 光学分析方法含以下几个主要过程: (1) 能源提供能量 (2) 能量与被测物质相互作用 (3) 产生被检测的讯号 (4) 讯号的检测 原子能级与能级图(Energy level diagram) 一、概述 (generalization)什么是原子发射光谱法？原子发射光谱分析法（atomic emission spectroscopy ，AES）：原子在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱，依据特征光谱进行定性、定量的分析方法。光谱分析简史：17世纪中叶，牛顿用三棱镜观察太阳光谱，揭开了光谱分析的序幕。19世纪50年代，德国科学家克希霍夫和本生发现了光谱与物质组成之间的关系，确认各种元素都有自己的特征光谱，从而建立了光谱定性的基础，并发现了元素銣和铯。 原子光谱 ＜＞ 原子结构 ＜＞ 原子结构理论＜＞ 新元素 研究表明：元素的谱线强度与样品中元素的含量有关，从而建立了光谱定量分析方法。 但由于火焰，电弧，火花等传统的光源的不稳定对谱线强度的影响，使光谱定量分析遇到了很大困难。 20世纪20年代，盖拉赫（Gerlach）提出了内标法，才在一定程度上克服了光源不稳定性的影响，奠定了定量分析的基础。 在20世纪中期，发射光谱分析得到了广泛应用，如各种无机材料（如金属合金、化学制品等）定性、半定量、和定量分析。 发射光谱分析技术的发展，在很大程度上取决于激发光源的发展，由于传统光源固有的缺点，使发射光谱分析有一时期处于停滞状态。随着原子吸收光谱分析法建立后，其在分析化学中的作用也下降。 20世纪60年代初，格林非尔德和法赛尔（fas-sal)把电感偶合高频等离子体光源应用于发射光谱分析，大大推动了发射光谱分析的发展，一