仪器电化学引论分析报告.ppt

第二章 电分析化学引论 §2-1 原电池和电解池 §2-2 Nernst 方程，标准电极电位和条件电位 §2-3 电极 §2-4 电极－溶液界面的传质过程 §2-5 法拉第定律 定义：指一系列基于组成化学电池中溶液的某种电性质如电流、电位、电量、电导等而建立的分析方法。 特色： 化学测量的是元素或化合物的某一种价态，能进行价态及形态分析,如溶液中Ce(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)各自含量; 电化学方法测定的是待测物的活度(α)而不是浓度. 如生理研究中，关心的是Ca2+, K+活度而不是浓度，植物对各种金属离子吸收与活度有关; 能研究电子传递过程，尤其是生物体内. 化 学 电 池 构成电化学电池(化学能与电能相互转变的装置）的两个基本要求： (1)?两个电极（金属、碳类电极等）由外接导线联接 (2)?电解质溶液 半电池：一支电极和电解质溶液组成的电化学体系。两个半电池构成化学电池 无液体接界电池——两个电极插入同一电解质溶液 有液体接界电池——两个电极插入两个电解质溶液，两溶液间以合适的方式（盐桥等）联接，以保证电荷（通过离子）传递。 化学电池的类型 原电池(Galvanic Cell) 化学能 电能 电解池（Electrolytic Cell） 电能 化学能 电池表示式： (-) Zn│ZnSO4(ɑ1) │CuSO4(ɑ2)│Cu（+） 以?表示金属和溶液的两相界面， 中间│表示两种浓度或组成不同的电解质界面处存在电位差（液接电位）。习惯将负极写在左边，正极写在右边。 盐 桥 盐桥电解质的条件 （1）正、负离子的迁移速率大致相等（如KCl，KNO3, NH4NO3等），且可达到较高浓度 （2）与半电池中溶液不发生化学反应 制备：饱和KCl + 3%琼脂 ? 加热溶解 ? 装入U形玻璃管，冷却成凝胶 用途：降低液接电位，一般为±1?2 mV 避免了有液接电位电池中两溶液的直接混 合，联结两个半电池导电 无 液 接 电 池 电池表示式： (-)Zn│ZnSO4(ɑ1)‖CuSO4(ɑ2)│Cu（+） 以?表示金属和溶液的两相界面，以??表示盐桥。习惯将阳极写在左边，阴极写在右边。 E= (?右－ ?左) 无 液 接 电 池 Pt│H2(P=1atm)│H+(0.01M),Cl-(0.01M),AgCl(饱和)│Ag 电池的电动势 Ecell=?右-?左 Ecell 0 自发进行电池反应 原电池 Ecell 0 非自发进行电池反应 电解池 一些典型的阳极反应（氧化反应） 在惰性电极上发生： Fe2+ Fe3++ e 2Cl- Cl2（g）+ 2e Zn Zn2+ + 2e 典型的阴极反应（还原反应） Cu2+ + 2e Cu(s) Fe3+ + e Fe2+ 2H+ + 2e H2(g) O2 + 4H+ + 4e 2H2O AgCl(s) + e Ag(s)+ Cl- AgCl(s) Ag+(aq)+ Cl-(aq) Ksp Ag+(aq)+ e Ag(s) 电极电势的产生和测量 标准氢电极（αH+ = 1 mol/L, H2压力为1.01325e5 Pa, 1atm, Pt电极上镀铂黑)被作为基本的参比电极 标准氢电极（NHE，Normal Hydrogen Electrode） 2H+ +2e 　　　 H2（g） 人为规定在任何温度下，NHE的电极电位为零 IUPAC规定：任何电极的电势是它与标准氢电极构成原电池，所测得的电动势作为该电极的电极电势。 标准氢电极 任何电极 §2-2 Nernst方程 当T＝298.15K 时,电