仪器质谱分析报告.ppt

LC-MS-MS EI源质谱图 正化学电离（PCI） 特点 仪器结构简单,不需要磁场、电场等； 扫描速度快，可在10-5 s内观察到整段图谱； 无聚焦狭缝，灵敏度很高； 可用于大分子的分析（几十万原子量单位），在生命科学中用途很广； 9.2.2 气相色谱—质谱联用仪 9.2.2.1 GC-MS的组成 9.2.2.2GC-MS的进样方式和离子化方式 9.2.2.3GC-MS的质谱扫描方式 SCAN/SIM模式 9.2.2.4 GC-MS的主要信息 1.总离子色谱图 2.质谱图 3.库检索 4.质量色谱图（提取离子色谱图） 9.3　质谱解析基础知识 9.3.1　EI质谱中的各种离子 准分子离子(软电离?加合离子)： [M + H]＋、[M + Na]＋， [M + K]＋以及去质子化或其他阴离子加合离子如[M - H] -，[M + X]-等。 2.碎片离子 一般有机化合物的电离能为7－13电子伏 特，质谱中常用的电离电压为70电子伏特， 使结构裂解，产生各种“碎片”离子。 碎片离子是分子离子碎裂产生的。碎片 离子还可以进一步碎裂形成更小的离子。碎 片离子形成的机理有下面几种情况。 游离基引发的断裂（α断裂） 游离基对分子断裂的引发是由于电子的强烈成对倾向造成的。由游离基提供一个奇电子与邻接原子形成一个新键，与此同时，这个原子的另一个键（α键）断裂。这种断裂通常称为α断裂。 α断裂 3 同位素离子（M+1） isotopic ion peak 4.重排离子 质谱的解释是一种非常困难的事情。自从有了计算机联机检索之后，特别是数据库越来越大的今天，尽管靠人工解释EI质谱已经越来越少，但是，作为对化合物分子断裂规律的了解，作为计算机检索结果的检验和补充手段，质谱图的人工解释还有它的作用，特别是对于谱库中不存在的化合物质谱的解释。另外，在MS-MS分析中，对子离子谱的解释，目前还没有现成的数据库，主要靠人工解释。因此，学习一些质谱解释方面的知识，在目前仍然是有必要的。 1.分子量确定 分子离子的质荷比就是化合物的分子量。因此，在解释质谱时首先要确定分子离子峰，通常判断分子离子峰的方法如下： 分子量确定 1.分子离子峰一定是质谱中质量数最大的峰，它应处在质谱的最右端。 2.分子离子峰应具有合理的质量丢失。 也即在比分子离子小4-14及20-25个质量单位处，不应有离子峰出现。否则，所判断的质量数最大的峰就不是分子离子峰。因为一个有机化合物分子不可能失去4-14个氢而不断链。如果断键，失去的最小碎片应为CH3，它的质量是15个质量单位。同样，也不可能失去20-25个质量单位。 分子量确定 3.Ｎ律 由C，H，O 组成的有机化合物，M 一定是偶数。 　由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 奇数，M 奇数。 　由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 偶数，M 偶数。 2. 分子离子峰的获得 　 降低电离能量 　 制备衍生物 　 采取软电离方式 9.3.2 常见化合物的质谱 一、烃类质谱 1、烷烃 m / z m / z 3 9 1 2 7 9 2 6 1 1 4 9 1 1 3 2 7 9 1 6 7 1 4 9 1 1 3 7 1 5 7 EI CI M=390 COOC8H17 COOC8H17 重排离子 （1）麦氏重排（Mclafferty） 在辛酮-4的质谱中，除43、57、71、85和128的质谱峰外，还有一个很高的峰，质量58，以及另两个峰，质量86和100。这是由于发生了重排： + + + M/Z = 86 M/Z = 100 + + M/Z = 86 M/Z = 100 + + M/Z = 58 M/Z = 58 + + + 麦氏重排的规律 （1） 双键及r位置上有H原子； （2）双键范围有酮、醛、酸、酯、C=N、以及烯烃、苯环化合物等。 （2）环状分子的分裂 例如：环己烯可以生成丁二烯和乙烯 再例如：解释下列化合物的质谱 M/Z=108 的来源 M/Z=108 + 71 57 43 29 NCI Spectra 3、质量分析器(mass analyzer) 1 单聚焦分析器（single focusing mass analyzer） 2 双聚焦分析器（double focusing mass analyzer） 3 四极杆分析器 (quadrupole analyzer) 4 离子阱分析器 (Ion trap) 5 飞行时间分析器(time of flight） 6 富立叶变换离子回旋共振 （Fourier tranform ion cyclotron resonance） （1）单聚焦分析器（single focusing mass analyzer） 1）结构：