导电高分子材料(上)课件解析.pptVIP

Chapter III  Conductive Polymer Materials 本章主要内容 3. 1 导电高分子材料概述 3.1.1 导电的基本概念 以通过电流的难易程度作为尺度对物质进行分类，可以分为导体、半导体、绝缘体 电导率σ σ = 1 / ρ （S/cm） 标定材料的导电性能 3.1.1 导电的基本概念 载流子 材料在电场作用下能产生电流是由于介质中存在能自由迁移的带电质点，这种带电质点被称为载流子。 常见的载流子包括：自由电子、空穴、正负离子，以及其它类型的荷电微粒。 载流子的密度是衡量材料导电能力的重要参数之一。 3.1.1 导电的基本概念 材料的导电类型通常根据载流子的不同进行划分： 电子导电（载流子是自由电子或空穴） 如：金属材料 离子导电（载流子是正离子或负离子） 如：电解质溶液 3.1.2 导电性质的类型（P59） 电压与电流的关系 温度与电导的关系 电压与颜色的关系 电压与辐射性的关系 导电性与掺杂状态的关系 导电高分子 聚合物是分子型材料，原子与原子间通过共享价电子形成共价键而构成分子，共价键属于定域键，价电子只能在分子内的一定范围内自由迁移，缺少可以长距离迁移的自由电子，因此，高分子材料属于绝缘材料的范畴。 世界上第一种导电聚合物：掺杂聚乙炔 1977年，美国化学家MacDiarmid，物理学家Heeger和日本化学家Shirakawa首次发现掺杂碘的聚乙炔具有金属的特性,并因此获得2000年诺贝尔化学奖。 使用Ziggler-Natta催化剂AlEt3/Ti(OBu)4,Ti的浓度为3mmol/L，Al/Ti约为3-4。催化剂溶于甲苯中，冷却到-78度,通入乙炔，可在溶液表面生成顺式的聚乙炔薄膜。掺杂后电导率达到105S/cm量级 2000年诺贝尔化学奖得主 黑格尔（Alan J. Heeger，1936～）小传 麦克迪尔米德小传（Alan G. MacDiarmid） 白川英树 1961年毕业于东京工业大学理 工学部化学专业，毕业后 留校于该校资源化学研究 所任助教 1976年到美国宾夕法尼亚大学 留学 1979年回国后到筑波大学任副 教授 1982年升为教授 2000年获诺贝尔化学奖 导电高分子 迄今为止，国内外对结构型导电高分子研究得较为深入的品种有聚乙炔、聚对苯硫醚、聚对苯、聚 苯胺、聚吡咯、聚噻吩等。 其中以掺杂型聚乙炔具有最高的导电性，其电导率可达5×104Ω-1·cm-1（金属铜的电导率105Ω-1·cm-1）。但是其环境稳定性问题至今解决不好，影响了其使用。环境稳定性好的聚苯胺、聚吡咯（德国BASF公司已批量生产）、聚噻吩目前成为导电高分子的三大品种。 3.1.3 导电高分子的分类 3.2 复合型导电高分子 3.2.1 复合型导电高分子概念 复合型导电高分子是在本身不具备导电性的 高分子材料中掺混入大量导电物质（如炭黑、金 属粉等），通过分散复合、层积复合、表面复 合等方法构成的复合材料。 其中以分散复合最为常用。 复合型导电高分子 与结构型导电高分子不同，在复合型导电高分 子中，高分子材料本身并不具备导电性，只充当了 粘合剂的角色。导电性是通过混合在其中的导电性 的物质（如炭黑、金属粉末等）获得的。 由于它们制备方便，有较强的实用性，因此在结构型导电高分子尚有许多技术问题没有解决的今天，人们对它们有着极大的兴趣。 3.2.2 复合型导电高分子材料的结构组成 3.2.3 复合型导电高分子材料的种类 导电塑料 ------ 聚乙烯、聚丙烯、聚酯及聚酰胺 导电橡胶 ------ 氯丁橡胶、硅橡胶 导电纤维 ------ 聚酰胺、聚酯、腈纶 导电胶粘剂 ------ 环氧树脂、丙烯酸树脂等 导电涂料 ------ 有机硅树脂、醇酸树脂、聚氨酯 树脂 导电填充材料（P61） 碳系填料（炭黑、石墨、碳纤维等） 金属系填料（金、银、铜、镍粉等） 金属氧化物填料（氧化锡、氧化钛等） 导电聚合物填料（聚吡咯、聚噻吩，密度小，相容性好） 导电填充材料的选择原则（P64） 碳系填料（炭黑、石墨、碳纤维等） 金属系填料（金、银、铜、镍粉等） 金属氧化物填料（氧化锡、氧化钛等） 3.2.4 复合型导电高分子材料的制备方法 反应法 混合法 压片法 反应法 将导电填料均匀分散在聚合物单体或者预聚物中，通过引发剂引发聚合制备导电材料。