传感技术课件解析.pptVIP

10.3.5 活动载体膜电极 活动载体电极是指其活性材料是一种带有电荷的或电中性的能在膜相中流动的载体物质，亦称为液态膜电极。 液态膜电极与晶体电极、玻璃电极明显不同，它是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成的。 通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离子交换而被识别和检测。 现代传感器技术 * 活性载体物质一般溶解在有机溶剂（如磷酸硝基芳香族化合物等）中并浸在惰性微孔膜支持体上，惰性微孔膜用烧结玻璃、陶瓷或高分子聚合物制成，膜材料厚约0.1~2mm，膜上分布孔径小于 的微孔，孔与孔之间上下左右彼此相连。 现代传感器技术 * 液态膜电极结构图 10.3.5 活动载体膜电极 * 敏感膜经过化学处理是疏水性的。液态膜将试液和内充液隔开，活性载体物质选择性的与待测粒子发生选择性离子交换反应或形成络合物。 带电荷的流动载体膜电极结构示意图 为待响应离子，可自由的迁移通过膜界面，活性载体离子 被陷于有机膜相中。待测溶液中的共存离子 被排除在膜相之外。由于只有响应离子能通过膜，从高浓度向低浓度扩散，因此破坏了两相界面附近电荷的均匀性，建立双电层，产生相间电位。其选择主要取决于活性载体与响应离子形成的络合物的稳定性及响应离子在有机溶剂中的活度。 10.3.5 活动载体膜电极 液膜电极的显著优点是： 改变敏感膜中的活性物质，可以制成对各种离子敏感的电极， 拓展了可测定离子的范围，提高了离子选择电极的选择性。 因此，液体膜电极已成为近年来离子选择电极发展的主要方向之一，其中活性物质离子在体积离子交换剂一直是研究的热点和重点。 根据活动载体膜电极的荷电性，活动载体膜电极又分为带正电荷的载体电极，如硝酸根离子电极等；带负电荷的载体电极，如钙离子电极等，中性载体电极，如钾离子电极等。 现代传感器技术 * 10.3.5 活动载体膜电极 1．钙离子选择电极 1967年Ross首次研制了液态膜钙离子选择电极，使得离子选择电极的研究有了重大突破。 钙的生理作用广泛而复杂，在此之前一直缺乏直接测定离子化钙的方法，钙离子选择电极的成功研制使许多于钙代谢有关的疾病的研究成为可能。 现代传感器技术 * 液体钙钙离子 10.3.5 活动载体膜电极 电极结构：电极中内充液为0.1MCaCl2 水溶液，插入 Ag-AgCl丝构成内参比电极。液体离子交换剂为0.1M磷酸二癸钙溶于二正辛苯基磷酸中，底部用多孔膜如纤维素，渗析管，素烧瓷片，烧结玻璃等插入含钙离子待测液中，即构成钙离子选择液膜电极。下图是两种常用的钙离子选择电极。其中流通钙电极具有稳定性好、平衡时间短、所需样品体积少等优点。 钙离子选择电极 10.3.5 活动载体膜电极 2．中性载体膜电极 在生物体中所发现的各种环状、链状的抗生素，具有诱导离子穿过生物膜的功能，它们能够载着离子沿着离子梯度相反方向把离子从低浓度区域带到高浓度区域。 1971年，Moody及Thomas等首先将液态膜电极的活性材料固着在聚氯乙烯（PVC）膜相中，制成PVC膜电极，从而将液态膜电极改进为使用方便的塑料膜电极，大大提高了电极的性能。 早期的非PVC液膜电极存在着液膜中液体离子交换剂流失造成电极性能不稳定和电极使用寿命短、电极制作困难和价格昂贵的缺点，而PVC膜电极制作把离子交换机于有机溶剂固定在惰性基体PVC膜片上，模糊了“液膜”与“固膜”的界限，弥补了非PVC液膜电极的不足。 现代传感器技术 * 10.3.5 活动载体膜电极 3．带正电荷的载体电极 与阳离子相比，阴离子选择电极一直是研究的难点。近年来，这方面的研究取得了较大的进展。 Gorski等以萨罗汾锆（zirconium（Ⅳ）-salopHens）为活性物质制成的电极对氟离子具有非常高的选择性。 Park等将三氟乙酰癸基苯与亲油性的阴离子交换剂混合固着到3-异氰基丙基-三乙氧基甲硅烷与十六烷基-三甲氧基甲硅烷和混合溶胶-凝胶膜上，制成碳酸根离子电极的选择性远远高于以同样材料为活性物质的PVC膜电极。 Shin等制成了基于环氧聚氨树脂的氯离子的分析。 Broncova等将中性红电聚合到铂电极上，该电极对柠檬酸根具有很好的选择性，可用于饮料中柠檬酸根的检测。 现代传感器技术 * 10.3.5 活动载体膜电极 10.3.6 离子选择性场效应管 离子选择性场效应管（ion-sensitive field effect transistor，ISFET）传感器的结构与原理：离子选择性电极是利用离子感应膜发生的膜电位（也称为界面电位）来进行检测的。 这种器件利用离子或分子选择性敏感膜层取代金属-氧化物-半导体场效应晶体管的栅极。利用绝缘层直接与溶液相接触，也可获得离子选择性响应。即去掉MOS结构仪器的金属电极，并用作为栅极