A环境中的典型污染物POPS(污染化学)资料.ppt

多氯联苯（PCBs） 一组由多个氯原子取代联苯分子中氢原子而形成的氯代芳烃类化合物。 理化性质稳定，耐酸、碱，耐腐蚀抗氧化，耐热绝缘性好，用途广泛。 PCBs的首次商业生产是在1929年，包括美国、中国、斯洛伐克、德国、日本、俄国和英国在内的许多国家都生产过PCBs。有40余年的使用历史，已成为全球污染物，引起广泛的关注。 ??? PCBs被用于变压器和电容器、热交换器和水力系统、无碳复印纸、工业用油、油漆、添加剂、塑料、阻燃剂，甚至是控制路上的灰尘。?? 大多数国家都于20世纪70年代宣布了PCBs生产非法，但是大量的PCBs仍然在使用。截止1989年，在全世界估计生产的34亿磅PCBs中（不包括前苏联国家），有多达2/3仍在使用中或者是残留在环境中。 PCBs挥发性和溶解度较小，大气和水中含量低。易吸附在颗粒物中，沉积物中含量达2000~5000?g/kg。水生植物富集系数1×104~1× 105。 多氯联苯的来源与分布 挥发进入大气，经干湿沉降转入湖泊、海洋；转入水体后极易被沉积物吸附，因此沉积物中的多氯联苯仍是今后若干年内食物链污染的主要来源。 PCBs结构稳定，自然条件下不易降解。研究表明，PCBs的半衰期在水中大于2个月，在土壤和沉积物中大于6个月，在人体和动物体内则从1年到10年。因此，即使是10年前使用过的PCBs，在许多地方依然能够发现残留物。 转化途径主要是光化学分解和生物降解。 多氯联苯在环境中的迁移和转化 光化学分解： 生物降解： 从单氯到四氯代联苯均可生物降解。高取代的多氯联苯不易生物降解。 单氯到四氯代联苯的降解顺序： 联苯＞PCBs1221＞ PCBs1016 ＞ PCBs1254 1967年，日本米糠油事件，生产米糠油用多氯联苯作脱臭工艺中的热载体，由于生产管理不善，混入米糠油，食用后中毒，患病者超过1400人，至七八月份患病者超过5000人，其中16人死亡，实际受害者约13000人。患者一开始只是眼皮发肿、手心出汗、全身起红疙瘩，随后全身肌肉疼痛、咳嗽不止，严重时恶心呕吐、肝功能下降，有的医治无效而死亡。这种病来势凶猛，患者很快达到13000人。用这种米糠油中的黑油饲喂家禽，致使几十万只鸡死亡。 多氯联苯的毒性和效应 1978-1979年间为期6个月的时间里，台湾油症地区约2000人食用了受多氯联苯和多氯联二苯并呋喃污染的食用油。多氯联苯从热交换器漏入成品油中。一部分多氯联苯受热后降解产生了多氯二苯并呋喃和其他氯化物，造成了高达数万人的患者，病症有眼皮肿、手脚指甲发黑、身上有黑色皮疹。 其生物毒性体现在以下四个方面： 致癌性 生殖毒性：PCB能使人类精子数量减少、精子畸型的人数增加；人类女性的不孕现象明显上升；有的动物生育能力减弱。 神经毒性：PCB能对人体造成脑损伤、抑制脑细胞合成、发育迟缓、降低智商。 干扰内分泌系统：比如使得儿童的行为怪异，使水生动物雌性化。 六六六（HCH） 结构： 六氯环己烷异构体是在生产工业生产的六氯环己烷期间对苯进行光化学氯化时生成的，其中，工业生产的六氯环己烷已被广泛用作商用杀虫剂。它是一种包含了五种六氯环己烷异构体的混合物：α-六氯环己烷（53-70%），β-六氯环己烷（3-14%），γ-六氯环己烷（11-18%），δ-六氯环己烷（6-10%）和ε-六氯环己烷（3-5%）。 化学生产 由于γ-六氯环己烷异构体，亦即我们所说的林丹， 是杀虫有效性最高的异构体，工业生产的六氯环己烷须经过一定的后续处理（分级结晶和浓缩），才能生成纯度为99%的林丹。这一过程的效率极其低下，产量只有10-15%，即每生产一吨林丹的同时会产生6-10吨的其他异构体（IHPA，2006年）。α-六氯环己烷是这一反应的主要副产品（60-70%），其次是β-六氯环己烷（7-10%）（世界卫生组织，1991年）。 持久性环境中最常见的六氯环己烷异构体包括α-、 β-和γ-六氯环己烷。在环境空气和大洋海水中，α-六氯环己烷是最主要的异构体（Walker，1999年）。 遇到光线、高温、热水和酸时，α-六氯环己烷都很稳定，不过，在pH值较高的环境中，它会发生脱氯作用。 持久性 人们认为，在空气中直接光解并不是六氯环己烷从环境中消失的重要手段。不过，一些作者报告说，α-六氯环己烷薄膜的光降解半衰期是91小时。在空气中羟基浓度非常低的地方，α-六氯环己烷的平均半衰期估计为3 到4 年（毒物与疾病登记署，2005年）。 由于极性低，α-六氯环己烷往往会与土壤和沉积物缔合。人们研究了 α-六氯