b第六章第二部分资料.pptVIP

4 有机物所形成络合物的一般规律 海水中有机络合物的形成对海水中金属元素存在形式的影响大致有二： （1）对多数痕量元素的存在形式影响不大，例如Cd等。 （2）对少量痕量元素，例如Cu，有明显的影响。 约1/3的有机配位体与Ca、Mg形成有机络合物。 对多数微量元素，单一氨基酸浓度高达100微克/升时尚不足以与痕量金属明显地发生作用。当有机物的浓度大于5×10-4（摩尔/升）时，则对海水中多数微量元素存在形式的分配有影响。 海水中无机和有机络合物的形成是依赖和制约的。例如若总铜浓度增加100倍，则其他金属离子的柠檬酸盐络合物的浓度降低10倍。 5 金属有机络合物在海洋中的作用 影响金属的生物地球化学性质（迁移作用） 低分子的金属有机化合物：亲水性较强，分散度大，在海水中以真溶液形式存在，使金属元素保持溶解态而随水迁移。 具有足够数量亲水基团聚合态的金属有机络合物，水合度高，稳定性大，易被生物体表所吸附。 高分子有机缩聚物，亲水性差，分散度低，大部分吸 附在其他悬浮颗粒表面上，在海水中以悬浮态存在，易沉降水底。 对环境化学效应——改变金属毒性 金属的增溶作用——增加海水中金属溶存总量 加入有机物对Cu毒性的改变 三 络合容量 1 定义：天然水体所能络合金属的最大限度称为络合容量。 图解 2 络合容量的测定方法 从测定原理上，可把测定络合容量 的方法分成两类； （1）测定游离金属离子浓度 用金属滴定海水中的配位体，一边加入金属离子，一边测定游离金属的浓度，化出图示的滴定曲线转折点即为滴定终点。对推至横坐标即为C.C.。方法包括各种伏安法，如脉冲极谱法、微分脉冲极谱、阳极（阴极）溶出伏安法等。 （2）测定ML’。 向海水中加入过量的金属离子，使全部配位体均与金属相络合，测定所生成的络合物ML’，从而直接求出C.C.。方法有离子交换法，溶解度法，螯合树脂法和渗析法等，都是测定生成的络合物。 3 影响络合容量测定的因素 不同水样处理方式的不同 不同测定方法的影响 参考金属的选择 pH值 除以上因素，还应考虑其他阳离子的影响。一般说来，在Cu作参考金属时，天然水中Mg、Cu、Zn、Cd、Ni均不影响测定，Pb和Fe（Ⅲ）在超过一定量时有干扰。 4 水体络合容量例举 水体类型 采样地点 络合容量（μΜ） 测量方法 自来水 日本 未检出 溶解度法 中国青岛 未检出 阳极溶出伏安法 海水 大西洋 0.27-0.65 溶解度法，离子交换法 中国青岛 0.14-0.17；0.40 阳极溶出伏安法 湖水 美国密执安湖 0.12 生物响应法 中国鄱阳湖 0.44-1.0 阳极溶出伏安法 河水 美国密西西比河 0.88-1.08 阳极溶出伏安法 中国长江 0.7-5.2 阳极溶出伏安法 池塘水 美国Sunken池塘 8.6 离子选择电极法 污水 美国 4.1 阳极溶出伏安法 油田盐水 495 溶解度法 大致规律: 其他水体(4.1-495) 河水(0.4-5.2)湖水(0.12-2.6)海水(0.04-1.0)自来水(0) 四 河水的化学模型 世界河川平均的和天然海水的主要组分或正、负离子的相对分数 河水和海水化学模型的比较 河水中钠、钾、钙、镁、氯离子、硫酸根、总碱度等都比海水中对应值要小得多。 海水中钠和氯的含量相对而言最高。河水中则是Ca2+和HCO3-的相对含量最高。 海水中主要离子之间生成一定量的离子对，河水中生成离子对的能力则大为减弱。Ca和Mg各为3%，Na和K皆不生成离子对。对负离子而言，HCO3-，CO32-，SO42-等皆仅1%生成离子对。 思考题 什么是海洋化学模型？ 什么是海水化学模型？ 研究海水化学模型有什