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5、阻聚剂 苯乙烯单体具有自聚性,温度越高,聚合速度越快。为了减少精馏过程中苯乙烯单体的聚合损失,保证精馏系统正常运行,必须在精馏过程中加入抑制苯乙烯聚合的阻聚剂。 在20世纪60年代,英国的苯乙烯装置一直采用硫磺作为苯乙烯精馏阻聚剂,而在德国则采用对苯二酚作为苯乙烯精馏阻聚剂。由于这两种阻聚剂的阻聚效果差且污染严重,现在早已被淘汰。 三、5国内苯乙烯装置简况 我国从20世纪50年代开始生产苯乙烯,第一套生产装置为前苏联援建的兰化2万吨/年苯乙烯装置,乙苯工艺采用传统液相法,苯乙烯工艺采用等温催化脱氢工艺。此后,我国自行开发建设了几套同类型装置以及C8精馏装置,但技术落后,能耗、物耗高。 20世纪80年代中期,燕山、齐鲁石化公司引进两套苯乙烯装置,采用均相液相法乙苯工艺和催化脱氢苯乙烯工艺。由于使用作为烷基化催化剂,该工艺存在着设备腐蚀的问题。 20世纪90年代,茂名、扬-巴和吉化引进的液相分子筛烷基化工艺技术先后建成了100kt/a以上规模的苯乙烯装置。 截止到2008年6月份,我国苯乙烯生产装置的情况见表1-9,共有苯乙烯生产装置共有19套,总生产能力为2909kt/a,其中液相分子筛制乙苯、乙苯脱氢制苯乙烯工艺的装置有11套,生产能力为1724 kt/a,约占我国苯乙烯总生产能力的59.26%;采用PO/SM工艺的装置有一套,生产能力为550kt/a,约占我国苯乙烯总生产能力的19.25%;采用催化干气制乙苯工艺的装置有4套,生产能力为320 kt/a,约占我国苯乙烯总生产能力的11.0%;采用气相分子筛制乙苯工艺的装置有3套,生产能力为305 kt/a,约占我国苯乙烯总生产能力的10.48%;采用Smart工艺进行扩能改造的装置有两套,生产能力为174 kt/a,约占我国苯乙烯总生产能力的5.98%。 表1-9我国苯乙烯主要的苯乙烯生产装置情况 截止到2012年,我国苯乙烯生产装置的情况见表1-9,共有苯乙烯生产装置共有28套,总生产能力为3909kt/a,其中液相分子筛制乙苯、乙苯脱氢制苯乙烯工艺的装置有13套,生产能力为2224 kt/a,约占我国苯乙烯总生产能力的55%;采用PO/SM工艺的装置有2套,生产能力为1100kt/a,约占我国苯乙烯总生产能力的20%;采用催化干气制乙苯工艺的装置有8套,生产能力为420 kt/a,约占我国苯乙烯总生产能力的13.0%;采用气相分子筛制乙苯工艺的装置有3套,生产能力为305 kt/a,约占我国苯乙烯总生产能力的7%;采用Smart工艺进行扩能改造的装置有两套,生产能力为174 kt/a,约占我国苯乙烯总生产能力的3%。 通过对引进技术的消化吸收,石油化工科学研究院开发了液相分子筛烷基化工艺,与引进工艺的主要区别是增加了烷基化液的循环,提高了乙烯的溶解能力,便于灵活地控制反应温升。上海石油化工研究院、上海工程公司及华东理工大学联合开发了具有自主产权的乙苯脱氢工艺,反应器采用轴径向反应器,有效提高了催化剂的利用率;苯乙烯精馏单元采用高真空精馏工艺,可以降低焦油产生量。 燕山苯乙烯装置分别采用液相分子筛烷基化工艺和氧化脱氢工艺对装置进行了改造,在第一、第二脱氢反应器之间增加了氧化脱氢反应器,生产能力由60kt/a增加到84kt/a。 2004年,齐鲁苯乙烯装置采用国内自主开发的技术将装置由60kt/a扩建为200kt/a。 2005年上海赛科石化公司采用工艺新建了500kt/a苯乙烯装置。 2006年~2007年,我国又有多套苯乙烯装置建成投产,其中包括中海油与壳牌化学公司合资在广东惠州建设的一套550kt/a苯乙烯装置、江苏利士德化工(江苏双良集团)在江阴建成的两套150kt/a生产装置、中石油锦州石油化工公司建成的一套80kt/a生产装置、海南实华嘉盛化工有限公司80kt/a生产装置、华北石油管理局80kt/a生产装置。 天津500kt/a、镇海炼化600kt/a、独山子320kt/a、华锦集团盘锦乙烯工业公司150kt/a等苯乙烯装置均已投产。 目前我国的苯乙烯装置中,乙苯的生产主要采用液相分子筛工艺、石科院液相分子筛工艺、气相分子筛工艺和国内自主开发的催化干气制乙苯四种工艺;苯乙烯的生产主要采用的工艺有乙苯催化脱氢工艺、乙苯催化脱氢工艺和国内自主开发的乙苯催化脱氢工艺。 各种苯乙烯生产技术在工艺上各有其特点,我国各种工艺生产方法的主要技术经济指标对比情况见表1-10所示。 表1-10 我国苯乙烯生产方法的主要技术经济指标对比 谢谢观赏 WPS Office Make Presentation much
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