【化工课件】化工工艺学章硫酸与硝酸资料.ppt

3．氮氧化物吸收条件的选择 总吸收度指气体中被吸收的氮氧化物总量与进入吸收系统的气体中氮氧化物总量之比。 产品酸浓度愈高，吸收容积系数［m3/t·d］（即每昼夜 1t 100％HNO3所需要的吸收容积）愈大。温度和产品浓度一定时，总吸收度越大，吸收容积系数越大。 (1) 温度 降低温度，有利平衡，NO的氧化速度加快。在常压下，总吸收度为92％时，若以温度30℃的吸收容积作为l，则5℃时只有0.23，而40℃时高达1.50。降低温度都是有利的。 生产上根据冷却水温适当调整操作温度。 (2) 压力 提高压力，不仅可使平衡向生成硝酸反应的方向移动，可制得更浓的成品酸，还可大大减少吸收体积。 表3.19是当温度为37℃时，两个不同压力下，每昼夜制造1t 硝酸（100％HNO3）不同总吸收度所需的吸收反应容积。 目前实际生产上除采用常压操作外，加压的有用0.07，0.35，0.4，0.5，0.7，0.9MPa等压力，这是因为吸收过程在稍微加压下操作已有相当显著的效果。 (3) 气体组成 主要指气体混合物中氮的氧化物浓度和氧浓度。 由吸收反应平衡的讨论可知，使产品酸浓度提高的措施之一是提高NO2的浓度或提高氧化度?NO。其关系如下式 式中以cHNO3 ——成品酸浓度（55％~60％）；cNO2——氮氧化物浓度。 增加cNO2 ，可提高cHNO3 。为了保证进吸收塔气体的氧化度，气体在进入吸收塔之前必须经过充分氧化。 当氨—空气混合气中氨的浓度达到9.5％以上时，在吸收部分就必须加大二次空气。NO氧化和 NO2吸收同时进行，使问题较复杂，很难从计算中确定出最适宜的氧含量。通常是控制吸收以后尾气中的氧含量，一般在3%~5%左右。尾气中氧含量太高，表示前面加入二次空气量太多；太低时，空气量不足，不利于氧化。尾气氧量与吸收体积关系如图3.34所示。 从图3.34可看出，吸收容积系数和二次空气的加入方式也有关系。如果尾气中氧浓度较低(4%)，曲线1的V吸较小，故一次加入较好。若尾气中氧浓度较高(4%)，则曲线2的V吸较小，因而分批加入为佳。 4．吸收流程 (1) 常压下的填料塔 常压吸收都用多塔，为了移走吸收过程的反应热及保证一定的吸收效率，应该有足够的循环酸，一般采取5-7塔操作。 (2) 常压下氮氧化物吸收流程与成品酸的漂白 常压下，氮氧化物吸收流程为多塔串联吸收。从第一或第二吸收塔引出的成品酸因溶解有氮氧化物而呈黄色。为了减少溶解的氮氧化物的损失，成品酸入库以前，先经“漂白”处理。方法是在漂白塔中通入空气以使溶入的氮氧化物解吸。 此外，在常压吸收时，尾气中含有1％左右的氮氧化物，需要用纯碱溶液加以回收。而在加压吸收时，尾气中氮氧化物的含量已减低到0.2％，能量利用后便可排放。 3.2.2.4 稀硝酸生产工艺流程 稀硝酸生产流程按操作压力不同分为常压法、加压法及综合法三种流程。其主要技术经济指标见表3.23。 从降低氨耗、提高氨利用率角度来看，综合法具有明显的优势。它兼有常压法和加压法两者的优点。其特点是常压氧化、加压吸收，产品酸浓度47%~53%，吸收效率高达98%。图3.35为综合法生产稀硝酸的典型工艺流程。 图 3.35 综合法硝酸生产示意流程 3.2.3 尾气的治理和能量利用 3.2.3.1 催化还原法 以烃类为还原剂进行催化还原反应来降低系统尾气中NOx含量叫催化还原法。如天然气与尾气中NOx进行反应： CH4＋4NO = 2N2＋CO2＋2H20 (20) 从吸收塔出来的尾气预热后与天然气相混合，经一段催化反应炉进废热锅炉移去部分热量，再进二段催化反应炉，经废热锅炉回收热量，再进尾气透平膨胀机回收能量放空。 选择性催化还原法。反应温度控制在210?270℃，适当催化剂，使NOx还原为氮气。 4NO＋4NH3＋O2 = 4N2＋6H2O (21) 6NO＋4NH3 = 5N2＋6H2O (22) 6NO2＋8NH3 = 7N2＋12H2O (23) 3.2.3.2 溶液吸收法 、尿素溶液等吸收的方法。法国G．P．公司工业上通常采用氢氧化钠或碳酸钠溶液： 2NO2＋2NaOH = NaNO2＋NaNO3＋H2O (24) NO＋NO2＋2NaOH = 2NaNO2＋H2O (25) 此外，也有采用氨水、碱性高锰酸钾溶液采用强化吸收，实质上是提高吸收压力，增加吸收塔塔板块数来强化吸收，使排出吸收塔尾气中NOx浓度直接达到 200cm3/m3。 3.2.4 浓硝酸的生产简介 由氨为原料直接合成浓硝酸，首先必须制得液态N2O4，将其按一