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防 火 涂 料 王杰 1043113153 高分子材料 涂层本身具有不燃烧或难燃烧性 阻止底材的燃烧或对其燃烧的蔓延有阻滞作用 防火涂料具有涂料的一般功能，即装饰性和保护作用，但它还有两个主要的性能 燃烧条件 助燃剂（空气、氧气或氧化剂） 高温或火焰 可燃物质 火焰反应是一个自由基链式反应，而此反应的程度是由反应中产生的自由基 增值速度所决定的，其反应主要步骤如下： 阻燃机理 在聚合物分子中引入难燃元素，如卤素 防火涂料要起防火作用首先要求防火涂层自身是不燃或难燃的，但有机涂料的基料都是可燃或易燃的，为使有机涂层难燃化可通过以下方法 加入阻燃剂 为了使涂料本身不然或难燃，防火涂料中的成膜物常选用含卤素的聚合物，如氯乙烯、偏氯乙烯的共聚物、氯化橡胶、氯化聚烯烃以及氯化聚氯乙烯等，但这些含卤素的成膜物性能往往不能满足特定的要求。另一个方法是对醇酸、聚酯、环氧树脂、聚氨酯等主要成膜物进行结构改性，主要是在合成时使用含卤素的单体或用含卤素的单体共聚。 卤代酸酐 可用于醇酸、聚酯、环氧和聚氨酯防火涂料 含磷多元醇和含卤素多元醇 主要用于聚酯和聚氨酯防火涂料 四卤代双酚A 主要用于环氧树脂防火涂料，其中四溴代双酚A性能较好，但价格较高 卤代乙烯基类 主要有溴代乙烯、氯代乙酸乙烯酯、丙烯酸三溴苯酯和溴代苯基烯丙基醚等，用于烯类聚合物的改性。 阻燃剂 卤系阻燃剂 无卤阻燃剂 磷系阻燃剂 氮系阻燃剂 金属氢氧化物阻燃剂 卤系阻燃剂 含卤素的有机物在分解释放出卤化氢，HX能把高能羟基自由基捕获并转换成低能量的卤素自由基和水，同时自由基可与可燃性物质反应重新生成HX，如此循环下去，可将羟基自由基反应的连锁反应切断。 卤系阻燃剂一般与Sb2O3 共同使用, 二者具有协同作用。在燃烧时可生成SbX3, SbX3 能够更有效地捕获燃烧时产生的高能自由基, 达到十分有效的阻燃果。 SbCl3（沸点233℃）和SbBr3（沸点288℃）都是沸点较高的挥发性物质，蒸气比重大，可较长时间停留在燃烧区，具有排氧作用。 无卤阻燃剂 虽然卤系阻燃剂的阻燃效果好, 且添加量少, 但是它的燃烧产物对环境有一定的负面影响, 如释放出有毒性和腐蚀性的卤化氢气体等。而无卤阻燃剂具有安全、抑烟、无毒、价廉等优点,因而无卤阻燃高分子材料的开发已经成为一个热点。 纳米级层状粘土在高分子材料中的阻燃作用 不论是插层型还是剥离型层状粘土纳米复合材料之所以具有优良的阻燃性能, 首先在于它们具有高的热稳定性。 层状粘土提高高分子材料的热稳定性的原因可能是复合材料的分子被夹在粘土片层之间, 使其链段的热运动受到限制。另外, 层状粘土使复合材料的气体阻隔性提高了, 可显著阻止分解产物的逸出。 可膨胀石墨体系 可膨胀石墨( EG) 是近年来出现的一种新型无卤阻燃剂, 它由天然石墨经化学处理而成。其阻燃机理为： 在瞬间受到200℃以上高温时, 由于吸留在层型点阵中的化合物分解, 石墨会沿着结构的轴线呈现数百倍的膨胀, 并在1100 ℃时达到最大体积, 体积最大可扩大280 倍，利用这一特性, 在火灾发生时通过体积瞬间扩大将火焰熄灭。 磷系阻燃剂 磷系阻燃剂可分为无机磷系阻燃剂和有机磷系阻燃剂, 前者主要包括红磷和多种磷酸盐, 后者主要有磷酸三甲酚酯( TCP) 、磷酸间苯二酚酯( RDP) 、亚磷酯、膦酸酯等。无机磷系阻燃剂在燃烧时生成磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸等, 它们能使聚合物炭化形成炭膜, 聚偏磷酸则呈黏稠状液态覆盖于未燃材料的表面, 这种固态或液态膜既能阻止自由基逸出, 又能隔绝氧气, 起到阻燃作用。 氮系阻燃剂 氮系阻燃剂受热放出CO2 、NO2 、N2 、NH3、H2O 等不燃气体, 可以冲淡可燃气体, 覆盖、环绕在聚合物周围, 隔断聚合物与空气中氧气的接触, 同时氮气能捕捉高能自由基, 抑制聚合物的持续燃烧, 从而达到阻燃目的。 常用的氮系阻燃剂有三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸( MCA)等。 金属氢氧化物阻燃剂 用于阻燃剂的金属氢氧化物主要是Mg(OH)2和Al(OH)3, 它们在燃烧时分解, Mg(OH)2的分解温度为340~490 ℃, Al(OH)3的分解温度为200~ 300 ℃ , 分解大量吸收高分子材料表面的热量, 降低了燃烧材料的表面温度; 分解残余物MgO 和Al2O3 为致密的氧化物, 它们沉积于塑料表面起到隔热隔氧的作用, 也达到了抑烟的效果; 其中Mg (OH)2可以促进塑料表面炭化, 而Al(OH)3无此作用。两种材料复合使用比单独使用效果要好。 分类 非膨胀型防火涂料