华南师范大学高等无机化学讲义资料.ppt

八面体配合物的分子轨道——试探函数法 中心原子价原子轨道： Oh点群 ns a1g np t1u dxy dxy dxy eg dz2 dx2-y2 t2g 配体的群轨道 （1）σ配体群轨道 试探函数法 配体的群轨道 （2）π配体群轨道 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 有碍 * 波函数和对称性 原子轨道作为不可约表示的基 以NH3中N原子轨道为例 ψ ψ ψ ψ 对称性匹配的线性组合 E 以NH3中3个H原子轨道为例 特征标：3, 0, 0, 1, 1, 1 根据约化公式，得： Г = A1 + E 线性组合的对称性匹配 群论的应用 多原子分子的分子轨道——投影算符的应用 Г 2H = A1 + B2 在 Dn 群的基础上加上一个通过主轴且又平分两个C2 轴夹角的镜面 ?d ，群的阶为 4n，属于此类点群的分子也较少。 ⑦Dnd群 累积式丙二烯为 D2d 点群，对称操作： D3d : 乙烷交错型 D4d ：单质硫 D5d : 交错型二茂铁 俯视图 特点是有多个高次轴（n≥3 的轴称为高次轴）。 正多面体的面数(F)，顶点数(V)与棱数(E)之间存在如下关系： F+V=E+2 (4)多面体群 含有多个高次轴的对称元素组合所得的对称元素系和正多面体的对称性相对应。 对称元素有：4个C3轴，3个C2轴，6个?d ，3个S4 （与3个C2重合）；为24阶群。对称操作为： 正四面体构型分子都属于此点群。 如：CH4，PO43-，SO42- ⑧ Td群(四面体群) CH4 P4 （白磷） 对称元素有：4个 C3 ，3个 C4 ，6个 C2 ，6个 ?d ，3个 ?h，i，3个 S4 ，6个 S6 。 对称操作有： 阶次为 48阶。 SF6，[PtCl6]2-，立方烷 C8H8 均属 Oh 群。 ⑨ Oh群(正八面体群，立方体群) SF6 立方烷 它的对称元素包括6个C5，10个 C3 ，15个 C2 ，15 个? 和 I 等，Ih 群的阶次120。正五角十二面体和正三角二十面体构型的分子如B12H122-, B12等属 Ih 点群。C60由12个五边形和20个六边形构成，也属 Ih 点群，其五次轴与三次轴的位置如图所示。 ⑩ Ih群(十二面体群) 闭合式[B12H12]2- (骨架为 正三角二十面体) C605次轴俯视图 C603次轴俯视图（b） 分子所属点群的判别 要确定某一分子所属的点群，可根据分子所具有的对称元素系按如下步骤进行判断,流程图多种多样，教材只是其中的一种，但不一定是最佳方案。 分子 线形分子: 有多条高阶轴分子（正四面体、正八面体…) 只有镜面或对称中心, 或无对称性的分子: 只有S4n(n为正整数）分子: Cn轴(但不是S4n的简单结果) 无C2 副轴: 有n 条C2 副轴垂直于主轴 确定分子点群的流程简图 对称操作的矩阵表示 对称操作行为使人感到抽象，需要有一定的空间想象力。如果从数学上能找到一些方法，就能严格地描述这些操作。描述这些操作之间的关系。那么就会感到比较实在。矩阵可以用来表示对称操作，称为对称操作的矩阵表示。 选定直角坐标为分量的空间向量来表示操作前后的变换关系。 1.5 群的表示和特征标表 （新、旧列向量） 矩阵乘法怎样定义的?? 各种操作相当于坐标交换。将向量(x, y, z)变为(x’, y’, z’) 的变换, 可用下列矩阵方程表达: 对称操作的矩阵表示： 图形是几何形式 矩阵是代数形式 恒等操作 ê 的矩阵 恒等操作对向量（x, y, z）不产生任何影响。对应单位矩阵。 旋转操作?n的矩阵 n 重旋转可衍生出(n-1)个旋转操作， 记为?ni(i=1,2,…,n-1 ), ?nn = ê ( n 为任意正整数 ) 若将 z 轴选为旋转轴，旋转操作后新旧坐标间的关系为: * 旋转变换 Remember 旋转方向 旋转角度 旋转中心 旋转是刚体变换 x q P(x, y) P’ (x’, y’) y