甲醇合成气的硫回收资料.ppt

化工容器与设备 知识改变命运,学习成就未来! www.S 知识改变命运,学习成就未来! www.S 知识改变命运,学习成就未来! www.S 第二章 硫回收 宁夏化工技师学院 马玉华 Email： * 化工容器与设备 第二章 硫回收 * 化工容器与设备 第二章 硫回收 基本原理 在石油和天然气加工过程中产生大量的H2S气体，为了保护环境和回收元素硫，工业上普遍采用克劳斯过程处理含有H2S的酸性气体，其反应方程式如下： H2S + 3/2 O2 = S02 + H2O (1) 2H2S + S02 = 3S +2H2O (2) 其中反应(1)和(2)是在高温反应炉中进行的，在催化反应区(低于538℃)除了发生反应(2)外，还进行下述有机硫化物的水解反应： CS2 + H2O = COS + H2S (3) COS + H20 = H2S + C02 (4) * 化工容器与设备 2.1工艺的发展历程? ? 2.1.1原始的克劳斯工艺 1883年英国化学家C，F?C1aus首先提出回收元素硫的专利技术，至今已有100多年历史。原始的克劳斯法是一个两步过程，其工艺流程示于图1，专门用于回收吕布兰(Leblanc)法生产碳酸钠时所消耗的硫。 反应过程列于下式：2NaCl + H2S04 = Na2SO4 + 2HCl? ???(5)Na2SO4 + 2C = Na2S + 2CO2? ?? ?? ?(6)Na2S + CaCO3 = Na2CO3 + CaS? ?? ? (7) * 化工容器与设备 为了回收元素硫，第一步是把CO2导入由H20和CaS(碱性废料)组成的液浆中，按上述反应式得到H2S，然后在第二步将H2S和O2混合后，导入一个装有催化剂的容器，催化剂床层则预先以某种方式预热至所需要的温度，按?反应式(9)进行反应?? ? CaS(固)+ H2O (液)+C02(气)= CaC03(固)十H2S(气)? ? (8) H2S + 1/2 O2 = 1/X Sx + H2O? ?? ?(9)反应开始后，用控制反应物流的方法来保持固定的床层温度．显然此工艺只能在催化剂上以很低的空速进行反应。 * 化工容器与设备 据报导，如果使用了水合物形式的铁或锰的氧化物，就不需要预热催化剂床层即可以开始反应，然而由于H2S和O2之间的反应是强烈的放热反应，而释放的热量又只靠辐射来发散，因此限制了克劳斯窑炉只能处理少量的H2S气体。为了使产率达到80 ～ 90％，每小时在每体积催化剂上只能处理2～3体积的H2S气体；为了加快热量散发从而增加处理容量，亦曾试图在窑炉中设置冷却盘管，使冷的废气循环通过窑炉，结果并不成功，此后尽管又进行了种种尝试，但在二十世纪三十年代以前，该法并没有在工业领域得到推广，其原因是如上所述的那样，将H2S和O2在反应器内直接进行氧化反应，生成的大量反应热无法移出，致使反应器内温度猛升，为了控制反应温度，只得采用相当低的空速，故因生产能力低下而阻碍了该法的工业应用． * 化工容器与设备  2.1.2 改良克劳斯工艺 分流法 ：克劳斯法早期的一种改型是I?G?Claus工艺(1932年)，该法经锅炉燃烧一部分H2S，然后使生成的S02再与未反应的H2S化合．由于在燃烧生成S02时已释放出大量的反应热，因而在其后的催化反应中释放的反应热大为减少，不会因超温而造成催化剂破坏,这就是所谓的“分流法”． * 化工容器与设备 2、部分燃烧法 1938年德国法本公司(I?G?Farbenindustrie AG)对克劳斯法工艺作了重大改进，不仅显著地增加了处理量，也提出了一个回收以前浪费掉的能量的途径。其要点是把H2S的氧化分为两个阶段来完成。第一阶段称为热反应阶段，有1／3体积的H2S在蒸汽锅炉内被氧化成为S02，示于反应方程式(1)，同时放出大量的反应热以水蒸汽的形式予以回收；??第二阶段称为催化反应阶段，即剩余的2／3体积的H2S在催化剂上与生成的S02继续反应而成为元素硫，示于反应方程式（2）。由于设置了废热回收设备，炉内反应所释放的热量约有80 % 可以回收，而且催化转化反应器的温度也可以凭借控制进口过