第四章贮氢合金资料.ppt

钛锆系合金 贮氢合金 第二节 贮氢合金材料 Ti-Zr-Ni-V-Cr（例如Ti17Zr16Ni39V22Cr7）是美国Ovonic公司开发的具有代表性的新型Ti系合金，已成功应用于镍氢电池。其中添加V、Zr可提高单位体积的贮氢能力，达到或超过MmNi5合金的水平，而添加Cr是为了增强合金的抗氧化性，提高充放电周期寿命。 特定的多组元成分范围——在一定的成分范围内，可按不同用途设计不同的合金成分，来满足高容量、高放电率、长寿命、低成本等不同要求。 合金化特点： 多元合金化——单独应用Ti、Zr、V时，均不适于电池中使用，通过添加Ni和Cr，使这些特性得以平衡，获得极好的综合性能。 贮氢合金 第二节 贮氢合金材料 这类合金的电化学容量很高，可达320~400mAh/g，氧化性能和腐蚀性能也能适应电池应用。用这类合金制作的电池，充放电循环寿命长，并具有快速充电能力和耐过充电能力。该类合金的制造成本不高，易于大量生产，并具有进一步开发的前景。 贮氢合金 第二节 贮氢合金材料 三、镁系贮氢合金 地壳中贮藏量丰富，价格便宜 氢吸、放动力学性能差：释放温度高，250℃以上，反应速度慢，氢化困难 贮氢合金 第二节 贮氢合金材料 密度小，仅为1.74g/cm3 优点： 贮氢容量高，MgH2的含氢量达3.6% 缺点： 抗蚀能力差，特别是作为阴极贮氢合金材料。 贮氢合金 第二节 贮氢合金材料 Mg2Ni 两种改良型： Mg2-xMxNi （M＝Ca、Al） 优点：易形成氢化物，分解反应速度比Mg2Ni增大40％以上；通过控制Al、Ca与Mg的置换量，可以调节平衡压 Mg2Ni1-xMx （M＝V、Cr、Mn、Fe、Zn等） 优点：氢化速度和分解速度均得到显著提高 Mg2Ni0.95Cr0.05的氢化速度和分解速度均得到改善，氢压为4个大气压和296℃条件下可形成氢化物Mg2Ni0.95Cr0.05H3.9。 贮氢合金 第二节 贮氢合金材料 例如： Zr系AB2型合金（例如ZrMn2），具有立方晶系结构，其晶胞体积比六方晶系的AB5型稀土合金大将近一倍。 因此，贮氢量一般比AB5型合金大，平衡分解压较低。但其P-C-T等温线的平衡压力随吸氢量的增加而升高（这个特点对于镍氢电池方面的应用无太大影响）。 贮氢合金 第二节 贮氢合金材料 四、锆系贮氢合金 Zr（Mn，Ti，Fe）2和Zr（Mn，Co，Al）2合金适于作热泵材料。Laves相确有较好的吸氢能力，但因易形成稳定的氢化物，使其放氢性差。 贮氢合金 第二节 贮氢合金材料 因而，如何提高Laves相的放氢性成为该类合金能否取代LaNi5系列的关键。目前多数研究者采用添加微量元素形成第二相沉积在晶界或晶内，促进氢化物的分解。 第三节 贮氢合金的应用 贮氢合金 一、用于氢气的贮存和运输 对贮氢装置的要求： （1）提高热传导性 （2）提供氢化物足够多的膨胀空间 （3）满足密封、耐压、抗氢脆的要求 （4）耐用、寿命长 贮氢合金 第三节 贮氢合金的应用 图4-5 MH氢汽车燃料供给系统 二、氢能汽车 （1）吸热能小； （2）放氢压力为零点几个MPa； （3）贮氢密度高； （4）性能劣化少； （5）成本低； （6）寿命长。 氢化物满足的条件： 常用材料为: TiFe氢化物和Mg系氢化物。 第三节 贮氢合金的应用 贮氢合金 贮氢合金 三、氢的分离、回收与净化 （1）金属与氢反应生成金属氢化物； （2）贮氢材料对氢原子有特殊的亲和力，对氢有选择性吸收作用，而对其他气体杂质则有排斥作用。 第三节 贮氢合金的应用 基本原理有两个方面： 常用材料为: TiMn1.5 、 MlNi5系。 贮氢合金 第三节 贮氢合金的应用 四、在电池上的应用 （1）有较高的比能量，能量密度为Ni-Cd电池的1.5倍； （2）无镉的公害，不污染环境； （3）充放电速度快，记忆效应小； （4）与Ni－Cd电池的工作电压相同(1.2eV) 1、优点： 2、电池的原理 贮氢合金 第三节 贮氢合金的应用 贮氢合金 第三节 贮氢合金的应用 图4-6电池充放电过程示意图 负极合金上的电极反应机理 贮氢合金 第三节 贮氢合金的应用 图4－7 吸氢电极反应的机理 吸氢电极的氢化反应过程可归纳为以下步骤： 贮氢合金 第三节 贮氢合金的应用 水通过对流或扩散，液相传质到电极的固－液界面。 电极表面电子转移。 吸附的氢转化为吸收的氢。 形成氢化物。 （1）在碱性电解溶液中良好的化学稳定性； （2）高的阴极贮氢容量； （3）合适的室温平台压力； （4）良好的电催化活性和抗阴极氧化能力； （5）良好的电极反应动力学特征。 主要采用的材料：稀土类AB5型，AB2型。 贮氢合金 第三节 贮氢合金的应用 3