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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Iv= P * D 其中：P－－临界核坯的生长速率 D－－相邻原子的跃迁速率 D P Iv ?T 速率 一方面： ?T 粘度 质点运动困难，难于扩散到晶核表面，不利于成核和长大。 另一方面： ?T 质点动能 质点间引力 容易聚集吸附在晶核表面，对成核有利。 结论 Iv呈极值变化 过冷度?T = TM－T U=Bexp(-?Ga/kT) * [1- Bexp(-?Gv/kT)] 其中： ①项－－质点长程迁移的影响 ②项－－与?Gv有关，晶体态和玻璃态两项自由能差. ?Gv＝ ?H ?T/Te ①项 ②项 ?T U ① ② 结论 U呈极值变化 速率 IV u IV (B) 析晶区 总析晶速率－－ 1、过冷度太小或过大，对成核和生长均不利。只有在一定过冷度下才能有最大的IV和u 。 (A) u IV u IV IV u IV (B) 析晶区 (A) u IV u IV 2、IV和 u两曲线重叠区，称析晶区，在此区域内，IV和 u都有一个较大的数值，既有利成核，又有利生长。 IV u IV (B) 析晶区 (A) u IV u IV 3、两侧阴影区为亚稳区。左侧?T 太小，不可能自发成核，右侧 ?T太大，温度太低，粘度太大，质点难以移动无法形成晶相。亚稳区为实际不能析晶区。 IV u IV (B) 析晶区 (A) u IV u IV 4、如果 IV和 u的极大值所处的温度范围很靠近，熔体就易析晶而不易形成玻璃。反之，就不易析晶而易形成玻璃。 熔体在TM温度附近若粘度很大，此时晶核产生与晶体的生长阻力均很大，因而易形成过冷液体而不易析晶。 IV和 u两曲线峰值大小及相对位置，都由系统本性所决定。 近代研究证实，如果冷却速率足够快，则任何材料都可以形成玻璃。 从动力学角度研究 各类不同组成的熔体以多快的速率冷却才能避免产生可以探测到的晶体而形成玻璃，这是很有意义的。 C. 玻璃制备的一般过程 玻璃的制备过程一般主要包括备料、熔制、成型及深加工等几个基本过程。 备料包括主要原料及辅助原料的选择与配合料的配制； 熔制包括硅酸盐形成、玻璃液形成、玻璃液澄清、玻璃液均化和玻璃液冷却等； 深加工包括玻璃的切裁、热处理、玻璃的钢化、玻璃的夹层化、玻璃的中空化、玻璃镀膜等。 D．玻璃成分及玻璃原料 不同用途玻璃的成分(化学组成)—般有较大的差异，其成分常用各氧化物的质量分数来表示。几种常用玻璃的化学组成示于下表中 。 在玻璃的成分中 SiO2是玻璃中最主要的成分，玻璃所具有的耐热、耐压、脆性、化学稳定性和透明等性能主要是由SiO2提供．但随其含量的增加，玻璃熔制的温度相应上升。 Na2O和K2O同属碱金属氧化物，可统一用R2O来表示，它们的引入能降低玻璃的粘度，有利于熔化和成型，但过多的含量会引起化学稳定性和机械强度的降低。 CaO和MgO同属于碱土金属氧化物，其引入可以避免玻璃的析晶，提高化学稳定性和机械强度。 Al2O3亦能降低玻璃的析晶趋势，同时提高玻璃的化学稳定性，但其高含量会引起玻璃粘度的增加，不利于玻璃的熔制。 E．玻璃的熔制 玻璃的熔制是一个非常复杂的过程，它包含一系列的过程： 物理过程(配合料加热、配合料脱水、熔化、晶相转变、挥发等)、 化学过程(固相反应、化合物分解、硅酸盐的形成等) 物理化学过程(共熔体的生成、固溶、液体间溶解、玻璃液与炉气和气泡间的作用、玻璃液与耐火材料间的作用等) 根据原料在过程中的不同变化可以将玻璃的熔制过程分为硅酸盐形成、玻璃形成、玻璃液澄清、玻璃液均化和玻璃液冷却等五个阶段。。 F．玻璃的成型 玻璃的成型可以分为热塑成型和冷成型。通常把冷成型划分到玻璃的冷加工中，一般所讲的成型是指热塑成型。 玻璃的热塑成型是指从熔融的玻璃转变为具有固定几何形状的玻璃制品的过程。 根据玻璃制品的引起及工艺过程不同，玻璃的成型方法主要有吹制法(空心玻璃制品)、 压制法(玻璃容器)、压延法(压花玻璃)、 浇铸法(光学玻璃)、焊接法(玻璃仪器)、 浮法(平板玻璃)、　拉制法(平板玻璃)等。 在此，我们简要介绍平板玻璃的浮法生产。 浮法是指熔窑熔融的玻璃液流入锡槽后在熔融金属锡的表面上成型平板玻璃的方法。 在平板玻璃浮法生产过程中，配合料经熔化、澄清、均化、冷却成为1100