金属有机化学的研究方法资料.pptVIP

* 用注射器转移对空气高度敏感的液体时，针尖需插入一块硅橡胶中，注射器尾部涂上一点硅脂可提高针管密封性能并可较长时间进行如称量等的操作； 也可在注射器尾部固定一个气球或塑料袋，从针头处置换，在吸取液体时从尾部漏进去的也是高纯惰性气体。 将已用高纯惰性气体置换过的导管一头插入存有液体容器的液面下，另一端插入待装液体的容器中，用高纯惰性气体将液体压出，。 如将接受液体的瓶子抬高一点，把导管口放在希望的位置，当完成操作，输出瓶泄压时，由于虹吸作用，多压出的液体会自动从接受瓶返回 弯头（各种角度）、反应瓶 和双排管的配 合使用可以实 现对空气敏感 的固体或液体 的转移。 2.4.5 转移对空气敏感的固体 1．手套箱 2. 干袋 图2-11 干袋 3．裤形管和羊角瓶 2.4.6 过滤 2.4.7 Schlenk (施伦克) 型玻璃贮存仪器 2.5 金属有机化合物的分析与鉴定 无机、有机化合物的分析鉴定方法比较成熟，其方法、仪器都可以用来分析鉴定金属有机化合物，文献资料也可参考 主要问题是许多金属有机化合物对空气敏感，分析鉴定工作必须在隔绝空气的条件下才能完成。另外，化合物中含有金属也会对分析方法和谱峰位置产生一定影响 2.5.1 熔点测定 将经典的测熔点毛细管进行适当改进并确定合理的装样品方法，就可用于测定对空气敏感的金属有机化合物熔点 2.5.2 红外光谱(IR) 中国科学院半导体研究所——傅里叶变换红外光谱仪 红外光谱可用来研究金属有机化合物中配体的官能团及其配位状况，它是研究金属有机化合物结构的有效手段之一。 2.5.2.1 制备对空气敏感的样品 对空气不十分敏感的固体金属有机化合物，也可以用KBr压片制成样品。裤形管的两腿上配好Schlenk瓶，抽空、置换三次后，一个腿上换上存有固体样品的Schlenk瓶，另一个腿上换上存有经严格脱水KBr的Schlenk瓶，用2.4.5.3节的方法将KBr加入样品中，搅匀。取下装KBr的Schlenk瓶，将带着样品的裤形管移到压片保护罩上，将样品加入模具中，在高纯惰性气体流下压片，取出压好的样品立即进行红外测量 对空气高度敏感的固体金属有机化合物，可将一块聚乙烯膜、样品、KBr和压片机都置人大干袋中，在那里进行混合样品并将一定量的样品转移到聚乙烯膜上包好后压片。 红外光谱中测定固体样品的一种方法。一般取团体样品5－10mg，在玛瑙乳钵中研细，滴加1至几滴液体石蜡研成均匀糊剂（试样粒度控制在5μm以下），将此糊刘夹于可拆卸池的2块窗片中或夹于2块空白的溴化钾片中进行测定，样品厚度可利用间隔片及固紧程度予以调节，方法优点为：凡能变为细的粉末试样都可用本法进行测定，对溶液法没有适当溶剂的试样更有效，与压片法比较可减少散射光强度，试样调制容易、迅速。石蜡油是一种特制的长链烷烃，具有较大粘度和较高的折射率，它的红外光谱简单，在中红外区只有4个吸收带，适用于1300－1400cm（-1）次方波段的测定，不能用测含有饱和C－H键化合物，否则需扣除它们的吸收，如样品在研磨过程中发生分解则不直使用这种方法。 红外光谱石蜡油涂糊法 2.5.2.2 金属有机化合物的IR吸收 金属有机化合物的IR吸收峰的个数与分子的对称性有关，现用羰基金属为例 M-CO羰基的伸缩振动在IR谱上只有一个单峰 OC-M-CO中的两个羰基和金属可以成一直线，也可以成三角形 成直线型时，只有羰基成不对称振动才能在IR谱图上出现谱峰，两个羰基对称振动并不改变分子的偶极矩，IR谱图上没有表现 如分子成三角形，对称和不对称振动都会改变分子的偶极矩，在IR谱图上都有谱峰。所以，从谱峰数可以推测分子的结构 表2-4 羰基金属中羰基的伸缩振动吸收峰数 有时，实际观察到的谱峰数要比表2-4预计的少，这是由于谱峰间的重叠或峰强度太弱而至。例如M(CO)4是完全对称的四面体，M(CO)6是完全对称的八面体，它们的谱峰位置相同，只能有一个IR吸收峰 2.5.2.3 金属有机化合物的IR吸收峰位置 2.5.2.4高压红外光谱 2.5.3 可见—紫外光谱(UV) 由于许多金属有机化合物不太稳定，可见—紫外光谱用得不多。测定金属有机化合物的样品池如图2-23所示。实际上也可用更简单的带高纯惰性气体进出口的样品池，按2.4.4节所述方法用注射器将样品加入。 2.5.4 顺磁共振谱(ESR) 顺磁共振谱给出金属有机化合物的中心