金属有机课件Chapter烯烃资料.ppt

3 卤代烷E2反应的规律 E2反应时，含氢较少的?-碳提供氢原子，生成取代基较多的烯烃。 ----符合扎依采夫规则 *1 大多数E2反应生成的产物都符合扎依采夫轨则。 KOH-C2H5OH 当用空阻特别大的强碱时，反应的区域选择性会发生改变，最后生成反扎依采夫规则的产物。这种产物也称为霍夫曼消除产物。 CH3CH2CHBrCH3 CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2 81 % 19 % *2当卤代烷按扎依采夫规则进行消除可以得到不止一个 立体异构体时,反应具有立体选择性，通常得E型烯烃。 CH3CH2CH2CHBrCH3 KOH-C2H5OH (E)-CH3CH=CHCH3 + (Z)-CH3CH=CHCH3 41 % 14 % CH3CH2CH2CH=CH2 + CH3CH2CH2CHOCH2CH3 CH3 25 % 20 % *3 卤代环烷烃发生E2消除时，卤代环烷烃的消除构象是优势构象，反应速率快。卤代环烷烃的消除构象不是优势构象，反应速率慢。 优势构象：能量最低的稳定构象。 反应构象：参与反应的构象。 消除构象：参与消除反应的构象。 C2H5OK-C2H5OH 消除构象 优势构象 快 C2H5OK-C2H5OH 消除构象 优势构象 慢 优势构象 消除构象 产物从区域选择性看，不符合扎依采夫规则。 4 卤代烷的E2 与SN2的竞争 *1. 1oRX在SN2、E2竞争中，多数以SN2占优势，在特 强碱的作用下，以E2占优势。 CH3CH2CH2CH2Br + C2H5ONa C2H5OH 25oC CH3CH2CH2CH2OC2H5 + CH3CH2CH=CH2 90% 10% CH3(CH2)6CH2Br + (CH3)3CONa CH3(CH2)5CH=CH2 DMSO(二甲亚砜） 180oC 99% *2. 2oRX在在有碱时，多数以E2占优势。 *3. 几乎什么碱都可以使 3oRX发生以E2为主的反应。 (CH3)3CBr + C2H5ONa (CH3)2C=CH2 + (CH3)3CONa C2H5OH 7 % 93% CH3CHBrCH3 + C2H5ONa C2H5OH 25oC CH3CH=CH2 + CH3CH2OCH(CH3)2 80% 20% 四 邻二卤代烷失卤素 KOH -2HCl I- + BrI + Br- -2HCl KOH I- *1 邻二卤代烷是以E1cb的机制进行消除反应的。 *2 反应按反式共平面的方式进行。 *3 反应条件：Zn, Mg, I-催化。 应 用： 1 保护双键 2 提纯烯烃 Br2 O Zn 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 五 烯烃的催化氢化 烯烃的加氢 催化氢化 二亚胺加氢（环状络合物中间体加氢） 异相催化氢化（吸附加氢） 均相催化氢化（络合加氢） 反 应 条 件： 加温加压 产 率： 几乎定量 常用催化剂： Pt Pd Ni *1 顺式为主 *2 空阻小的双键优先 *3 空阻小的一侧优先 反 应 的 立 体 化 学 六 烯烃与卡宾的反应 1 定义：电中性的含二价碳的化合物称为卡宾。 H2C : ROOCCH : PhCH : BrCH : ClCH : C