2006高聚物合成工艺学.docVIP

第一讲 第一章 绪论 §1.1 高分子合成工业概述 工艺学：研究将原料加工成产品的过程的科学，属技术科学，高聚物合成工艺学研究内容包括原料特点、生产原理、生产流程、操作条件、设备的构造和材料。 1. 分类：天然、半合成、合成 天然橡胶经硫化制备橡胶制品，蛋白质改性产品乳酪素，纤维改性产品赛璐珞 2. 高聚物的用途：皮革制品、纤维及其制品、纸张、橡胶制品、塑料制品、涂料、粘合剂、离子交换树脂、生物医学制品等。 3. 石油化工包括石油开采、石油炼制、基本有机合成、高分子合成、高分子材料成型加工，其中高分子合成工业起着承前启后的作用， 以燕化为例阐述我国高分子化工的发展。 1959年开始顺丁橡胶的研究，主要是催化剂的研究，Ni, Co.Ni, Ti, Co，70年开始建设，是我国首个具有知识产权的大规模的化工装置。 §1.2高分子化合物的生产过程 高分子合成工业的基本任务：将简单的有机化合物（单体），经聚合反应使之成为高分子化合物。 官能团：能够发生聚合反应的活性基团或原子。 单体：含有二或二以上官能团的能够发生聚合反应的有机化合物。（请举例） 因规模大、工艺复杂，故以线性加成聚合反应为主讲解高聚物生产过程。 高聚物的合成工艺过程包括：原料准备与精制过程、催化剂（引发剂）配制过程、聚合反应过程、分离过程、聚合物后处理过程、回收过程、三废处理过程。 一、原料准备与精制过程 原料：单体、溶剂，主要是去离子水的贮存、洗涤、精制、干燥、调整浓度等过程和设备，方法：精馏 1. 杂质的危害：1) 阻聚和链转移作用，降低分子量；2) 使催化剂中毒和分解，降低催化剂的催化作用；3) 缩聚过程中单官能物的封端作用，降低分子量；4)使聚合物产生色泽，降低产品质量，因此，要求单体纯度在99％以上。 2. 单体的贮存 由于单体往往是易燃、易爆、有毒、自聚的有机化合物，因此在贮存过程中应注意如下问题：1) 防止与空气接触；2) 使贮罐不会产生过高压力；3) 防止泄漏；4)加阻聚剂；5) 贮罐远离反应装置；6) 最好使用耐压容器 二、催化剂（引发剂）配制过程（聚合用催化剂、引发剂和助剂的制造、溶解、贮存、调整浓度等过程与设备。 引发剂用于自由基聚合，常用的引发剂包括过氧化物、偶氮化合物、过硫酸盐等。（提问） 催化剂用于离子聚合及配位聚合，常用的催化剂包括烷基金属化合物、金属卤化物、以及路易士酸。（提问） 贮存需注意的事项：1) 易燃易爆如过氧化物小包装、低温贮存、防火、防撞击，固体加适量水使之潮湿，液体加溶剂稀释；2) 烷基金属化合物接触空气自燃，遇水爆炸，低级烷基的铝化合物制备成惰性溶剂如加氢汽油、苯和甲苯的溶液，便于贮存和输送；3) 过渡金属卤化物接触潮湿空气水解生成腐蚀性烟雾，防止接触空气。 三、聚合过程（包括聚合和以聚合为中心的有关热交换设备及反应物料输送过程与设备） 1. 聚合反应特点 聚合过程是高分子合成工业中最主要的化学反应过程，其产物特点：1) 实际是同系物的混合物；2) 坚硬的固体物、高粘度熔体或高粘度溶液；3) 不能采用一般精制方法（精馏、结晶、萃取）进行精制。 由于上述特点，聚合反应对聚合反应工艺条件和设备的要求非常高：纯度、反应条件、设备材质。 生产不同牌号产品的方法：使用分子量调节剂；改变反应条件；改变稳定剂等 2. 聚合反应分类 3. 间歇操作 1）定义 2）周期：准备－进料－反应－出料－清理，在反应过程中要经历升温、恒温、降温三阶段。 缺点：1）不易实现全部自动化；2）产品规格难控制；3）生产规模小。 优点：1）反应条件易控制；2）物料的停留时间相同；3）灵活性大（适合小批量生产，易改变品种和牌号。 4. 连续操作 1） 定义 2）优点：聚合反应条件稳定；2）自动化程度高；3）产品质量规格稳定；4）污染小；5）生产规模大；6）成本较低。 3）缺点：不易经常改变产品牌号。 5. 聚会反应器 1）分类：管式、塔式、釜式，特殊的：螺旋挤出机式、板框式，其中以釜式最常用。对于聚合反应器必须具有良好的热交换能力和优良的反应参数控制系统。 2）釜式聚合反应器的排热方式：1）夹套；2）夹套附加内冷管；3）内冷管；4）反应物料釜外循环；5）回流冷凝器；6）反应物料部分闪蒸；7）反应介质预冷。 3）聚合反应器中的物料形态：高粘度熔体、高粘度溶液、固体微粒－液体分散体系、胶体分散液、粉状固体、固体制品（本体浇铸聚合）。 4）搅拌器：平浆式、旋浆式、涡轮式、锚式、螺带式。 搅拌器的作用：对于均相反应体系，搅拌器起加速传热的作用；对于非均相体系，搅拌器起加速传热和传质的作用。 旋浆式、涡轮式搅拌器适合低粘度流体的搅拌，平浆式、锚式搅拌器适合高粘度流体的搅拌，螺带式搅拌器适用于粘度很高、流动性很差的合成橡胶溶液聚合反应釜的搅拌。 四、分离过程 聚合产物的组