第22章氨基酸.pptVIP

* * 第22章 氨基酸 希腊文“第一”的意思，生命中第一重要的有机物，是生命的物质基础。 形成蛋白质的基石 Proteins Amino acids 26 letters 生命的化学基石 含碳化合物 有机化学 生命的体现 生长、代谢、繁殖、进化 化学 基本过程 酶 血红蛋白 携带氧 转铁蛋白 血液中输送铁 铁蛋白 将铁储存在肝脏中 蛋白质 肌肉收缩 皮肤和骨骼 的机械支撑 抗体 免疫保护 （1）氨基位于-COOH的邻位，即a-C上— a-氨基酸 （2） a-C*的构型为L-型——L-氨基酸 一、结构、分类、命名 天然氨基酸的两个共同特点： L-氨基酸 L-甘油醛 氨基酸：带有氨基的羧酸 中性、碱性、酸性氨基酸 分类 ? 根据R不同 脂肪族、芳香族、杂环氨基酸 非极性、极性、带电荷 ? 根据羧基与氨基数目 Hydrophobic R Ala, Val, Leu, Ile, Pro, Phe, Try, Met, Gly Polar R 比R非极性的氨基酸易溶于水（氢键） 半胱 Charged 酸性氨基酸： Asp, Glu；碱性氨基酸：Lys, Arg, His R 人体必须的8种氨基酸 Val, Leu, Ile, Phe, Thr, Met, Try, Lys 命名：俗名（see page 980) ? Soluble in water ? Insoluble in hydrocarbons ? Crystalline ? High melting points Dipolar ion Zwitterion uncharged Zwitterion 氨基酸既是酸性的又是碱性的两性离子 固体状态下，羧基使氨基质子化 （铵离子的酸性（pKa 10-11）比羧基弱（pKa2-5)） pH Isoelectric point (neutral zwitterion) + 氨基酸在溶液中的结构取决于溶液的pH值 pH13 pH1 pH~6 肽键 二肽 一个氨基酸的氨基与另一个氨基酸的羧基失水形成的酰胺键称为肽键，由2 ~ 50个左右氨基酸通过肽键结合形成的化合物成为多肽 Lysozyme （溶菌酶） 溶菌酶是一种专门作用于微生物细胞壁的水解酶，又称细胞壁溶解酶。 可作用于β-1.4糖苷键的细胞壁溶解酶和断裂肽链的细胞壁溶解酶。 蛋白质 lysozyme Lysozyme contains 129 amino acid “residues” Amino acid residues #40 #1 #20 “Unravel” #129 #80 #100 The sequence of amino acid residues in lysozyme 二、氨基酸的制备 1. 直接氨解法（a-卤代酸的氨解） 2. Gabriel合成法（间接合成法） RX XCH(R)CO2R’ （a-卤代酸酯） 避免二烷基化 3. 邻苯二甲酰亚胺丙二酸酯法 丙二酸酯法与Gabriel法结合 4. Strecker合成法——a-氨基氰水解 5. 光学活性氨基酸制备 ? 化学拆分法（结晶拆分、沉淀拆分等） ? 酶拆分法（酰胺酶水解和酯酶选择性水解） p985 三、氨基酸的反应 1. 氨基酸的两性 加酸碱均可与氨基酸成盐， pH不同，如下平衡： 既有氨基，又有羧基，双官能团，是一种两性化合物，实际以内盐（偶极离子）形式存在，即： 2. 氨基酸的等电点 ? 中性氨基酸等电点 pH=6.2 ~6.8 p981 ? 酸性氨基酸等电点 pH=2.8 ~3.2 ? 碱性氨基酸等电点 pH=7.6 ~10.8 Aspartic acid Alanine Neutral amino acid Acidic amino acid ? Neutral side chain: average of pKa1 and pKa2 ? acidic side chain: average of the two lowest pKa values ? basic side chain: average of the two highest pKa values Basic amino acid Lysine 3. 酯化 甲酯、乙酯、苄酯 4. 成酰胺 酰氯、酸酐、磺酰氯 *