无机生物材料学第五章资料.ppt

铌为难熔金属，铌和钽的化学性质很相似，具有良好的化学稳定性和耐腐蚀性能。铌的力学性能见表。铌可以通过锻造，轧制或拉拔等工序加工成 棒，板，管，丝，等。医用铌一般采用高纯铌，铌在医学方面与钽类似，如修复颅骨和骨髓内钉等，由于其来源和经济等原因，医用铌的用途受到很大的限制。 目前大部分的表面处理技术大多是针对钛及钛合金的。 在空气中，钛表面会形成一层氧化膜。正是由于这层氧化膜的存在，才使得钛具有了良好的生物相容性。但这层膜是一层致密的钝化膜，生物活性差，并且厚度很薄，仅为10nm左右。有许多研究试图通过用各种方法来增加氧化膜的膜，这层膜富含羟基，细胞实验表明，其具有良好的生物活性；Streicher等人用氧扩散硬化的方法在钛合金表面制备了厚度达50μm的氧化层，大大提高了钛合金的耐磨性能。 厚度，并提高其生物相容性和生物活性，主要有化学氧化、电化学氧化和氧扩散硬化等方法。Sittig等人[104]用酸溶液（HNO3和HF混合酸）对钛和钛合金进行化学氧化，在表面形成了包含有TiO2、Ti2O3和TiO的氧化膜；Fini等用阳极氧化法在钛表面制备了无定形的多孔TiO2。 利用一些酸碱溶液对钛表面进行表面改性，使其表面形成富含TiOH的钛凝胶，从而赋予其生物活性。研究发现，用NaOH溶液处理钛，能在钛表面生成钛酸钠化合物。浸入到体液中后，Na+会与H+发生离子交换形成富含OH-的钛溶胶表面。含有TaCl5或SnCl2的H2O2溶液也被用于钛表面的活性化处理。处理后的钛浸泡到SBF中后能诱导Apatite形成，其基本原理也是因为处理后表面生成了大量的Ti-OH。有研究用酸－碱两步法处理钛表，先用H2SO4溶液侵蚀，去除钝化膜并增加表面积，随后的碱处理可使表面形成钛凝胶。此外，仅用酸溶液也能使钛表面具有生物活性，但效果不是很好。 表面诱导矿化（Surface Induced Mineralization）是模拟生物体内含阴离子的大分子促进无机矿物相成核的过程。在金属底材表面引入离子基团，能得到从水溶液中诱导异相成核的“表面模板”。这些表面模板有：聚合物表面化学改性膜、聚合物电化学沉积膜、Langmuri-Blogett（LB）膜、自组装单分子层（Self-Assembling Monolayers，SAM）等。研究最多的是SAM膜，在钛和钛合金表面制备SAM的程序是：清洗－羟基化－硅烷化，制得SAM，端基功能化（磺化、羟基化、磷化、氨化等）得SAM模板，然后再进行诱导矿化。根据各种磷酸钙相的溶解等温线，选择过饱和溶液的Ca/P比值和pH值，可沉积不同的磷酸钙晶粒（HA、OCP等），膜厚可达10～15μm，整个过程在常温下进行。研究表明，钛表面经SAM膜修饰后，显著促进了骨细胞及相关蛋白的吸附和繁殖 Hanawa等人用含Ca的溶液对钛进行预处理后，钛表面形成了类似钛酸钙的化合物，使钛具有了较好的生物活性。在浸泡到模拟体液中后能诱导Apatite沉积。有研究表明，经CaCl2溶液处理后，钛表面吸附Ca2+后，从原先的带正电变为了带负电，非常有利于对相关蛋白和细胞的吸附[123]。钛表面经硅烷化修饰后，也能促进其对某些细胞和蛋白的吸附 近年来，离子注入技术已经成为提高钛表面生物相容性和生物活性的一种有效方法[126]。这种方法操作简单、方便，并可以精确控制掺杂的剂量；由于离子注入是个非平衡过程，可以实现单个离子注入，所以可以形成一些亚稳定的合金及化合物；另外，离子注入还可以实现高梯度浅层注入，注入仅仅局限于在材料的表面，所以不会对整个体材料的性能产生影响。对钛合金进行离子注入研究最多的是氮离子注入，注入氮离子可以显著地提高钛的耐腐蚀和耐磨损性能[127,128]。注入碳离子对提高钛和钛合金的耐疲劳性能的效果比氮离子注入更为明显。另外，注入Au+、In+、Rn+等贵金属离子，也能提高钛的耐腐蚀性能[129]。但对这些离子的注入是否会影响钛和钛合金的生物学性能却仍有争议[130-132]。近来，对在钛表面注入钙离子也有了一些研究[133-136]，结果表明：注入钙离子后，钛表面的生物活性得到了很大的改善，加快了Apatite的沉积速度，在植入体内后能促进骨组织的键合过程。如果将钙离子和磷离子一起注入到钛表面，然后经水蒸汽处理后，在钛表面会形成针状羟基磷灰石晶体[137]。 The titanium dioxide (TiO2) nanotube surface enables significantly accelerated osteoblast adhesion and exhibits strong bonding with bone. We prepared various sizes (30–100 nm