痕量残留分析技术(新)资料.ppt

高效液相色谱分离类型的选择 溶于水 凝胶渗透色谱，以水为流动相 （软凝胶色谱） 分子量2000 凝胶渗透色谱，以有机溶剂为流动相（硬） 碱 阳离子交换色谱 溶于水的离子 酸 阴离子交换色谱 反相液-液色谱 分子量2000 溶于水不解离 凝胶渗透色谱（小孔），水为流动相 同系物 液液色谱 不溶于水 异构体多官能团 液固色谱 ? 分子量大小差异大 凝胶渗透色谱（小孔） 试 样 色谱定性分析 标准品法：利用已知纯物质与未知样品对照法进行定性。 利用加入纯已知物质使峰高值增加的方法来定性。 利用气相色谱与红外、质谱等仪器来定性。 色谱定量分析 外标法 ：操作简单，计算方便。 直接对比： 农药残留量（% ）= Ai/ As * Cs% 其中，Ai：被测组分的峰面积； As：标准组分的峰面积； Cs：标准组分的百分含量。 标准曲线法 色谱定量分析——内标法 内标法：将一定量的纯物质作为内标物加入到准确称取的试剂中，用相应的校正因子校正被测组分的峰值并与内标物质的峰值进行比较，求出被测组分含量。 校正因子（f）= /（m3*A1） m1 ：标准样品重量；m3 ：内标物重量 P：标准样品纯度 A1 ：标准样品的峰面积（峰高） A3 ：内标物峰面积（峰高）? 农药含量（% ）= M3’* A2*f /（m2 *A’3）*Cs% m2 ：样品重量；m’3 ：测定样品时内标物的重量 A2 ： 样品的峰面积（峰高） A3 ：内标物峰面积（峰高） 色谱定量分析——内标法 优点：减少了仪器的不稳定和进样量不同产生的误差。 内标物应满足的要求：内标物应该是样品中不存在的纯物质，并能与样品互溶，加入的量应接近与被测组分的含量，同时要求内标物的色谱峰位于被测色谱峰附近，或几个被测组分峰的中间，但又能完全分开。 面积测量方法 ?积分法 直接测量面积法：量面积仪；剪纸称重 利用高斯峰特点计算： A=1.065*h*W1/2 第九章 数据处理 误差 系统误差：在测定的过程中某些确定的经常性原因所造成的误差。 仪器本身的精密度或试剂不纯所造成 分析方法本身的缺陷所造成 在正常操作条件下，由于分析人员的问题所造成的误差 偶然误差：由于某些不定的因素如测定过程中仪器的偶然故障等所造成。特点如下： 大量多次测定，正负几率相等 小误差多，大误差少 正态分布曲线 过失误差：一种显然与事实不符的误差，如仪器读错、试剂加错等。 误差的表示方法 准确度：实际测定结果与真实值的符合程度。 相对误差=绝对误差/真实值*100% 变异系数CV=（标准偏差/平均值）*100% 添加回收率要求在80%-120% 农药残留量 （ppm） 变异系数（CV） 10 — 1.0 ±10% 1.0 — 0.1 ±20% 0.1 — 0.01 ±50% 0.01 — 0.001 ±100% 误差的校验与校正 标准品对照： 校正系数K= 标准品的标准含量/标样实测量 回收率A= （标样实测/标样含量）*100% 样品含量=K*样品实测量 =样品实测量/A 第十章　其他残留分析技术 酶免疫测定技术（EIA） 生物传感器 分子印迹技术 EIA（enzyme immunoassay assay） EIA是将酶促反应的高效率和免疫反应的高度专一性有机地结合在一起