酸性气体的脱除资料.ppt

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9.4 硫磺回收装置的尾气处理Tail gas progress of sulfur recovery 三大类: ?设计成使Claus反应进行完全的尾气处理法; ?SO2回收法; ?将硫转化为H2S的方法。 9.4.1 设计成使克劳斯反应进行 完全的尾气处理法 (Claus tail gas progress) 聚碱乙二醇液相催化转化法与ASR亚砜法等都属于克劳斯尾气处理法。 ASR亚砜法。该法是用有机亚砜为液体催化剂,使Claus尾气中所含的微量H2S和SO2能进行传统的克劳斯反应,还具有把羰硫和二硫化碳转化为硫的能力。基本上在常温下操作。回收到的硫磺纯度高,色泽好。 9.4.2 将硫转化为H2S的方法 斯科特法(SCOT)法又叫壳牌克劳斯尾气处理法,第一操作段是在催化剂作用下使进料气中的单质硫(S2)和硫化物(SO2、COS、CS2)都转化为H2S,并把转化气导入第二操作段,用二乙醇胺或三乙醇胺进行吸收。其工艺流程如图9-20。 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * 二、萨菲诺法(Sulfinol) 物理吸收剂是环丁砜(四氢噻吩二氧化物)+化学吸收剂,化学吸收剂可以用任何一种醇胺化合物,但最常用的是二异丙醇胺(DIPA) 砜胺溶液的组成 编号 环丁砜 (%) 二异丙醇胺 (%) 水 (%) 1 45 40 15 2 40 45 15 3 50 35 15 4 35 45 20 5 35 55 10 砜胺法的优点 (1)酸气负荷高; (2)吸收贫液的循环量小,水、电、蒸汽的 消耗指标低,溶剂损失量小; (3)气体的净化度高; (4)对设备的腐蚀较轻微。 (1)溶剂吸收重烃能力强,这是最主要的弱点; (2)由于环丁砜是良好溶剂,因此溅漏到管线或设备上会溶解油漆,也会溶解铅油等密封材料。故对管子丝扣等都有特殊要求。 (3)砜胺溶液的价格较贵,而且溶液变质产物复活困难。 砜胺法的缺点 9.2.3 改良蒽醌法(SNPA-ADA) 蒽醌法属于直接氧化法中之一种脱硫方法。此法自60年代应用于工业后发展很快,最初主要用于水煤气和焦炉煤气脱硫,经过不断改善近年也开始用于天然气脱硫。可使H2S在溶液中直接转化为单质硫,从而省去了硫磺回收装置,且硫磺回收率高,质量好,水和蒸汽耗量也不大。 它采用2.6 -蒽醌二黄酸钠和2.7-蒽醌二磺酸钠(即ADA)为催化剂,以偏钒酸钠(NaVO3)、碳酸钠(NA2CO3)、酒石酸钾钠(NaKC4H4O6)等碱性盐溶液为脱硫剂。 不足之处是,该溶剂的吸收容量小,溶剂循环量大,因而耗电量较高。其更主要的缺点是吸收剂毒性太高。 本法适用于天然气中H2S含量较低,且CO2/H2S比值高,气体处理量不太大的场合。 工艺流程: 图9-7所示为某蒽醌法天然气脱硫装置的工艺流程,可以作为该法的典型例子。 9.2.4 分子筛法 Molecular sieves 一、普通分子筛法 分子筛法属于干式床层脱硫法的一种方法。4A型、5A型以及13x分子筛既可干燥天然气,也可选择性脱除H2S和其他硫化物。 由于分子筛有高度局部集中的析电荷,这些局部集中电荷使分子筛能强烈吸附有极性的或可极化的物质分子。H2S属于极性分子,因此,分子筛也表现出足够高的吸附容量,如图9-8、图9-9所示。 分子筛对H2S的吸附容量随温度升高而降低,也随CO2/H2S比例的增加而降低,如图9-10所示。 如果用分子筛处理湿天然气,此时分子筛担负着脱水与脱硫的双重任务。当然,气体中水分含量很高时,需要在分子筛脱硫前先行脱水。 二、分子净化的特点 1.装置的处理弹性大,从每小时1标立方米到几百标立方米的气体流量范围。 2.如果处理量减少,装置可以低于设计负荷的条件下有效地操作。 3.可以同时脱水、脱无机硫和有机硫,并可使气体的含水量减到零或痕量;含硫量降至6mg/Nm3,达到气体管输要求。 4.工艺过程没有腐蚀,可以使检修费用、停工时间和清理的问题减小到最少。 9.2.5 脱硫方法选择图 1.天然气中不含CO2的脱H2S过程选择图(图9-13)(在无CO2和其它杂质的情况下)。 2.同时脱除天然气中的CO2

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