生物无机化学(第二章)-资料.ppt

金属卟啉作仿生催化剂模拟细胞色素P450单加氧酶，在温和条件下催化环己烷转变为环己酮和环己醇，产率远远达不到应用要求。 作为金属卟啉作仿生催化剂模拟细胞色素P450单加氧的应用，湖南大学郭灿城等用金属卟啉作仿生催化剂，空气直接氧化烷烃，卟啉催化剂用量为3×10-12g/g,在80-145℃，0.5-0.8MPa下用空气氧化环己烷2h，环己烷转化率达到7%-10%，醇酮总选择性达到90%（反应温度降低近20℃，反应压力降低4atm ）。 该技术通过了年产800吨环己酮的中试试验，并分别在中石化巴陵有限责任公司4.5万吨和巴陵分公司7万吨现有环己酮工业装置上进行工业试验。 该技术在国际上第一次将绿色生物氧化模拟研究用于改造现有的环己烷氧化工艺并获得成功，从而有利于提高我国尼龙纤维工业的国际竞争力。 心脏不断地跳动着，反复进行收缩和舒张的动作，将富含氧气与养分的血液输送到人体的各个角落。心脏的跳动次数，在安静时每分钟为70次上下，而心脏每次跳动所压缩出的血液量为80毫升，相当于半杯咖啡的量。心脏不停地跳动，反复送出血液，一天累计送出血液约8000升，相当于汽油桶40桶的容量，重量为8吨。 资料：血液的载氧能力 一个人每分钟约需消耗 0.3公升的氧，此数值称为安静摄氧量。人体的氧摄取量与运动强度呈正比关系。轻松的运动，每分钟摄氧量在0.75至1.50公升间(心跳率在120以下)；中等强度的运动，每分钟摄氧增加至2.0至2.5公升(心跳率在140至160间)；令人筋疲力竭的激烈运动，每分钟摄氧超过3.0公升 (心跳率在200上下)。 人体血液量约占人体重量的7％到8%，一个体重50公斤的人，其血液量在4000毫升左右。 血红蛋白 （九）、金属酶的配体性质与金属酶的催化活性的关系 与具有金属酶相同配位性质的普遍金属配合物相比， 为何金属酶具有普遍金属配合物不可比拟的催化活性 和专一性？ 金属酶与普遍金属配合物的主要区别： ——金属酶中，与金属离子结合的是酶蛋白一类生物大分子。 ——人工合成的模型化合物中，与金属离子结合的是小分子配体。 ? 生物大分子配体性质对生物功能有重要的影响 （1）. 生物大分子配体具有刚柔相济、动静结合的性质 ? 生物大分子配体既具有刚性，又具有柔性。 刚性：多肽链中相邻两原子具有一定的键长、键角；多肽链具 有一定的高级结构。 柔性：生物大分子中多肽链的折叠、卷曲，以及由此引起的种 种现象 生物大分子配体既表现为动态，又表现为静态。 动态：生物大分子构象的易变性。 静态：生物大分子与金属离子配位时，配位环境基本相同。 由于配体刚柔相济、动静结合的性质，分子中刚性部分传递的力的作用下，柔性部分会变形和运动，使大分子的构象发生变化，配体得以以有利于结合的方式接近、包围和结合所选定的底物。 生物大分子配体性质对生物功能有重要的影响 （2）. 金属蛋白和金属酶活性中心具有独特的配位性质 ? 生物大分子配体与金属离子的配位是一种变形配位 ? ——与金属离子的配位的基团是多肽链上相隔很远甚至可能是 不同多肽链上的具有强配位能力的基团； 生物大分子的柔性使其构象发生变化，使某些可配位基团 被逼近到某一特定位置并与金属离子配位（如羧肽酶A）。 ? ——这种变形配位使金属离子处于某种高能状态，并使金属离子与配位基团组成的活性中心处于独特微环境中。 羧肽酶A含有一个Zn2+ 作为辅基，酶蛋白为单一的多肽链，有307个氨基酸残基。 Zn2+ 与多肽链的两个组氨酸(69和196)的咪唑基氮原子，以及谷氨酸(72) 的羧基氧原子以配位键结合 Zn2+ 与多肽链的两个组氨酸(69和196)的咪唑基氮原子，以及谷氨酸(72) 的羧基氧原子以配位键结合，第4个配位位置则与一个水分子松驰地连接。Zn2+ 处于畸变四面体配位状态。 Zn2+ 处于畸变四面体配位状态 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * (四) 核酸的金属配合物 1.核酸的可配位基团