工业化学第九讲烃类热裂解资料.ppt

人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * * 图10-5：丁烯氧化脱氢制丁二烯工艺流程 (3) 丁烯氧化脱氢工艺流程 作业 * 纯度为98％的丁烯馏分，气化后与水蒸汽、空气混合后进入反应器进行反应，反应器设置内冷管，移走反应放出的热量，反应后的气体经旋风分离器除去催化剂颗粒、回收热量后，再进行水洗除去有机酸等杂质，压力提高至1.2MPa后洗去醛、酮等化合物，用60-90℃沸程的烃馏分吸收丁烯及丁二烯，再解吸即得粗丁二烯，经萃取精馏得到99.9％的丁二烯。 反应条件及反应结果如下表： 作业 * 附表：反应条件及反应结果 作业 * (4) 丁烯氧化脱氢催化剂 ① 钼酸铋系 二组分：Mo－Bi－O； 三组分：Mo―Bi―P―O； 六组分：Mo―Bi―P―Fe―Ni―K―O； 七组分：Mo―Bi―P―Fe―Co―Ni―Tl―O； 其中主催化剂：Mo、Bi 助催化剂：K、Fe、Ni、Co、P、Tl 载体：硅胶 丁烯转化率66％； 丁二烯选择性：80％ 缺点：副产物有机酸量多，污染严重。 作业 * ② 铁酸盐尖晶石 ZnFe2O4、MnFe2O4、MgFe2O4、ZnCrFeO4、Mg0.1Zn0.9 Fe2O4等 丁烯转化率：70％ 丁二烯选择性90％ 优点：副反应少，三废排放量少。 ③ SnO或SbO 未工业化，试验阶段。 催化脱氢与氧化脱氢比较如下表： 作业 * 附表：催化脱氢与氧化脱氢比较 作业 * 2、由C4馏分中提取丁二烯 (1) 吸收法 原理：采用醋酸亚铜氨溶液吸收C4馏分，丁二烯与醋酸亚铜氨溶液形成络合物，丁烯较漫，丁烷不反应，然后络合物再解吸，得到纯度为99％的丁二烯。 (2) 萃取精馏法 原理：加入溶剂改变丁二烯与丁烯的相对挥发度，达到分离的目的。 常用的溶剂：糠醛、乙腈、二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMA)、二甲基亚砜(DMSO)。 图10-6为DMF法萃取精馏丁二烯流程图。 作业 * 图10-6：DMF法萃取精馏丁二烯流程图 作业 * 包括四部分： ① 丁二烯萃取精馏；② 炔烃萃取精馏； ③ 丁二烯净化； ④ 溶剂净化 表10-8为C4馏分的沸点及相对挥发度。 作业 * 表10-8：C4馏分的沸点及相对挥发度 作业 * 含C4馏分进入第一萃取精馏塔，塔顶蒸出难溶于DMF的丁烯和丁烷，釜液为含丁二烯及易溶于DMF的组分，如乙烯基乙炔、乙基乙炔、甲基乙炔、1,2-丁二烯及C5烃，塔顶温度为42℃，釜温120-130℃。 釜液去气提塔，解吸出丁二烯等组分，部分DMF去净化，大部分返回第一萃取精馏塔。 作业 * 解吸出来的丁二烯等组分进入第二萃取精馏塔，塔顶蒸出丁二烯等烃类，釜液中含有部分丁二烯及炔烃，送至回收塔，回收溶解的丁二烯，回收塔釜液送至气提塔，回收溶剂循环使用。 第二萃取精馏塔的条件：压力P＝0.39MPa， 釜温T＝135℃ 由第二萃取精馏塔顶蒸出的丁二烯馏分，含有甲基乙炔、顺-2-丁烯，再用两个精馏塔提纯：第一塔脱轻组分，第二塔脱重组分，得到99.5％的丁二烯产品，丁二烯的回收率超过97％。 作业 * 10.4 芳烃 芳烃：苯、甲苯、二甲苯 10.4.1 芳烃抽提(环丁砜法) 1、芳烃的来源 (1) 炼焦工业：粗苯和煤焦油——煤芳烃 (2) 石油化工－石油芳烃 ① 烃类裂解－裂解汽油 ② 催化重整－重整油 2、芳烃分离方法 (1) Udex法 采用溶剂：二甘醇、三甘醇、四甘醇 作业 * (2) 环丁砜法－环丁砜溶剂 (3) NMP法－N-甲基吡咯烷酮溶剂 (4) DMSO法－二甲基亚砜溶剂 3、环丁砜法的优点 (1) 对芳烃选择性好，溶解能力强； (2) 相对密度大，热容低，容易回收溶剂； (3) 芳烃各组分溶解度差异小，产品回收率高。 环丁砜法工艺流程如图10-7。 作业 * 图10-7：环丁砜法工艺流程 作业 * 含芳烃的原料进入萃取塔的中下部，环丁砜由塔顶进入，萃取温度为80-100℃，压力为0.2MPa，溶剂比为4-5，塔底引入回流(反洗)，反洗比为30-40％(质量)。 萃取相进入气提塔，轻组分由