第三章总结.ppt.pptVIP

* * * 3.1 取代反应--小结 SN1：产物外消旋化 SN2：产物构型转化 离子对机理： 饱和碳上的亲核取代反应 1 反应实例 反应机理 反应名称（中英文） 序号 SN2 SN1 芳环上的亲电取代反应 2 反应实例 反应机理 反应名称（中英文） 序号 σ-络合物 （芳基正离子） 决速步 迅速 加成－消除 X、Y是邻对位定位基 芳香重氮在次磷酸、乙醇等试剂作用下，重氮基可被氢置换，利用该方法，可将一些按常规难以引入芳环的基团引入芳环的指定位置。 当芳环上有强吸电子基时，可以直接进行亲核取代，反应按加成-消除历程进行 在剧烈条件下，未被活化的芳卤等化合物可通过消除-加成机理发生亲核取代。反应经历苯炔中间体而实现 芳环上的亲核取代反应 3 反应实例 反应机理 反应名称（中英文） 序号 3.2 还原反应--小结 部分或完全氢化产物 1.催化氢化法:Pt、Pd、Rh、Ru、Ni、 Na-NH3、低活性催化剂有：Lindlar催化剂，0.3%Pd-CaCO3 2. 二亚胺还原法：能与非极性不饱和键起氢化反应 3、硼氢化：强还原剂，能还原醛、酮、酯、羧酸、酰胺和腈等 4.溶解金属法 烯和炔的还原 1 反应实例 产物种类 还原试剂 反应名称（中英文） 序号 3.2 还原反应--小结 1. 环己烷衍生物 2.1,4-二氢苯衍生物 1.催化氢化法:PtO2催化 2.溶解金属法。用碱金属的液氨溶液的还原称为伯奇(Birch)还原 芳烃的还原 3 烯烃 用溶解金属法还原（Na/NH3(L)）。反应按1,4-加成的方式进行。产生还原能力很强的溶剂化电子 共轭烯烃的还原 2 反应实例 产物种类 还原试剂 反应名称（中英文） 序号 3.2 还原反应--小结 烃 1.醇一般采用将醇脱水成烯后再催化氢化，或将醇转变为卤代烃后再还原的间接方法 2.醇生成磷酸酯或甲烷磺酸酯，再用可溶性金属试剂还原裂解成烃。 3.卤代烷或其它碳杂化合物在催化氢化下可发生碳杂键断裂，杂原子被氢原子取代。 4.卤代烃也可由LiAlH4还原氢解 卤代烷和醇的还原 4 反应实例 产物种类 还原试剂 反应名称（中英文） 序号 3.2 还原反应--小结 1.烃 2.醇 1. 还原成亚甲基： A. Clemmens en还原法:锌和盐酸 B. Wolff-Kishner-黄鸣龙:醛、酮与肼作用，然后在高温和强碱条件下分解所得的腙，可得还原产物 2. 还原为醇：A.溶解金属还原法 B.负氢离子还原剂。常用的是LiAlH4、NaBH4及其取代衍生物 醛和酮的还原 5 反应实例 产物种类 还原试剂 反应名称（中英文） 序号 3.2 还原反应--小结 一般采取增大试剂位阻以减小其活性的方法将羧酸衍生物还原成醛。 羧酸及其衍生物还原成醇(酰胺被还原成胺) 氢化铝锂 羧酸及其衍生物的还原 6 反应实例 产物种类 还原试剂 反应名称（中英文） 序号 3.3 氧化反应--小结 酯 过酸、硝酸铊 醛和酮的氧化重排反应 4 酮、醛、羧酸 铬氧化剂 醇的氧化 3 环氧化物 过酸 碳碳重键的氧化 2 1.酮和羧酸的混合物 2.羟基或羰基 1.铬酸、高锰酸钾等强氧化剂 2.羰基的α-C-H键在一定条件下可被SeO2氧化为羟基或羰基 非官能团碳原子的氧化 1 反应实例 产物种类 氧化试剂 反应名称（中英文） 序号 3.4 消除反应--小结 羧酸酯、黄原酸酯和氧化胺 卤代烃脱、醇 邻位含氢化合物 反应物种类 烯烃 高温 热消除反应 3 烯烃 1.醇脱水：酸催化或Al2O3 2.卤化物脱卤化氢：碱催化 离子型?-消除反应 2 烯、炔 SeO2 、醌类、PhSeBr、 Hg(OAc)2等催化 脱氢反应 1 反应实例 产物种类 反应条件 反应名称（中英文） 序号 *