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* * 第七章 卤代烃 halohydrocarbon 第一节 卤代烃的分类 和命名 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 甲基卤代烃 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 卤代芳烃 氟代烃 氯代烃 溴代烃 碘代烃 一卤代烃 二卤代烃 多卤代烃 一、卤代烃分类 （二）命名 1.普通命名法：以分子中与卤素相连的烃基为母体，卤素为取代基，称为卤代某烃或某基卤。 2.系统命名法 (1)卤代饱和烷烃：选择最长碳链作为主链，把卤素原子当作取代基，烃当作母体来命名。从靠近取代基的一端将主链碳原子依次编号。 （2）不饱和卤代烃：选取含不饱和键和卤素的最长碳链为主链，编号要使双键和三键的位次最小 1 2 3 1 2 3 4 1－溴丙烯 3－甲基－4－氯－1－丁烯 （3）卤代芳烃： 以芳环作为母体，卤原子作为取代基。 2－氯甲苯 2,4－二溴甲苯 （4）多卤代烃则按F、Cl、Br、I的顺序命名。 【问题7－1】 2.命名下列化合物或写出结构式： (3) 2-甲基-3-溴丁烷 (4) 2-溴-1-己烯-4-炔 (5) 6-甲基-3-溴二环[3.1.1]庚烷 结构分析： ①取代反应 ②消除反应 ③与金属反应 第二节 卤代烃的化学性质 1. 亲核取代反应 ：Nu——亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应（用SN表示： Nucleophilic Substitution Reaction）。 亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的 中性分子，如 HO-、RO-、-CN、NH3等。 RCN 水解 还原 RCOOH RCH2NH2 卤代烃与硝酸银的醇溶液反应，卤原子被取代并生成卤化银沉淀，可用于鉴别卤代烃。 烯丙基型 苄基型 叔卤代烃 伯、仲卤代烃 乙烯型 卤苯型 1. 写出异丁基溴和溴代环己烷分别与下列试剂反应时的主要产物： (1) CH3CH2ONa/CH3CH2OH (2) KOH/H2O (3)AgNO3/CH3CH2OH (4) NaCN/H2O－CH3CH2OH (5)NaI/丙酮 (6)NH3 【问题7–2 】 R－O－CH2CH3 R－OH R－ONO2 + AgBr R－CN R－I R－NH2 2. 用化学方法鉴别： (1) 环己烷、环己烯、溴代环己烷、3–溴环己烯 (2) 3–溴–2–戊烯、4–溴–2–戊烯、5–溴–2–戊烯 2. 消除反应 通常情况下，叔卤代烃最容易消去卤化氢，伯卤代烃最难。 卤代烃中含有多种β－氢原子时，反应可以按两种方向进行： 有机物分子中相邻两个碳上脱去一个小分子（HX、H2O等）而形成双键的反应。 不对称卤代烃消去反应，产物主要是双键碳原子上取代基最多的烯烃，或消除含氢比较少的碳原子上的氢原子，--------------查依采夫规则 例外：卤代烯烃或β－碳上连有苯环的卤代烃进行消除反应时，倾向于生成稳定的共轭二烯烃。 生成共轭体系 更稳定 3.与金属反应 (1)与金属钠反应（武慈反应） 可用于制备含有偶数碳的对称的烷烃。 2 (2)与金属镁反应 1. 用化学方法鉴别下列化合物： CH3CH2CH2Br、(CH3)3CBr、CH2=CHCH2Br、CH3CH＝CHBr 【问题7–3】 2. 写出下列反应的主要产物： 3. 利用格氏试剂由溴丁烷合成2–甲基丁酸。 第三节 卤代烃的亲核取代反应和消除反应机理 1.亲核取代反应机理（以卤代烃水解为例） (1)单分子亲核取代 ( SN 1)反应机理 SN1反应是分两步完成的。 第一步：碳正离子的生成 第二步 ：亲核试剂进攻碳正离子 SN1活泼性：烯丙基型、苄基型卤代烃＞ R3C—X＞R2CH—X ＞RCH2—X ＞CH3—X ＞乙烯型卤代烃和卤苯 碳正离子稳定性顺序： R3C+＞R2CH+ ＞RCH2 +＞CH3+ 卤代烃的卤素不同，进行SN1反应的活性不同： RI ＞ RBr ＞ RCl ＞ RF 怎样判断正离子的稳定性？ 进行SN1反应，可生成一对对应异构体。 SN1反应的立体化学特征之一：产物外消旋化。 SN1反应的特征之二：有重排产物生成 因SN1反应经过碳正离子中间体，会发生分子重排生成一个较稳定碳正离子。 (2)双分子亲核取代 ( SN 2)反应机理 动力学研究表明：有一类亲核取代反应的速率与底物的浓度和试剂的浓度同时相关： 其反应机理为（以溴甲烷水解为例）：