超临界水氧化技术研究与应用进展教程分析.docVIP

超临界水氧化技术的应用及研究进展 班级：研化工13-1班 姓名：肖阳阳 学号：1321010008 超临界水氧化技术的应用及研究进展 摘要SCWO；氧化机理? 目录 摘要 I 第一章 超临界水氧化技术概述 1 1.1 超临界水特点 1 1.2超临界水氧化机理 1 1.3 氧化剂 2 第二章 超临界水氧化技术的应用 3 2.1 处理芳香族有机物废水 3 2.2 处理味精废水 3 2.3处理丙烯腈剧毒废水 3 2.4在其他废水处理中的应用 4 第三章 超临界水氧化技术的研究进展 5 第四章 工程应用中存在的问题 6 4.1腐蚀 6 4.2盐沉积 6 结论 7 参考文献 8 第一章 超临界水氧化技术概述 超临界水氧化技术是以水为介质，利用在超临界条件(温度＞374℃，P＞22.1MPa)下不存在气液界面传质阻力来提高反应速率并实现完全氧化。同焚烧、湿式催化氧化相比，超临界水氧化具有污染物完全氧化、二次污染小、设备与运行费用相对较低等优势。该技术在20世纪80年代中期由美国学者Modell提出，成为继光催化、湿式催化氧化技术之后国内外专家的研究热点。? 处于超临界状态下的水兼具液态和气态水的性质，其可连续变化的密度、低静电介质常数、低粘滞度等特性使超临界水成为一种具有高扩散能力、高溶解性的理想反应介质，可以利用温度与压力的变化来控制反应环境、协调反应速率与化学平衡、调节催化剂的选择活性等，也可以通过不同物质溶解度对超临界流体的依赖性，实现反应与分离在同一反应器内完成。? 1.1 超临界水特点 所谓超临界，是指物质的一种特殊流体状态[1]。当把处于气液平衡的物质升温升压时，热膨胀引起液体密度减少，而压力的升高又使气相密度加大，当温度和压力达到某一点时，气液两相的相界面消失，成为一均相体系，这一点就是临界点。水的临界温度是 374℃，临界压力为22.05MPa。在超临界状态下，水的物理性质发生了巨大的变化，既不同于液态的水，又有别于蒸气态的水，在通常条件下，水的密度不随压力而改变，而超临界水的密度却可通过改变温度和压力将其控制在气体和液体之间。其他性质如介电常数、 粘度、 扩散系数、 离子积等均发生了改变。例如，在标准状态下(25℃，0.101MPa)下，水由于分子间存在大量的氢健而具有较高的介电常数，为78. 5。而在600℃，24. 6MPa的超临界条件下，氢健几乎不再存在，介电常数仅为1.2。又例如，在标准状态下，水的离子积是10-14，而在450℃，25MPa时，离子积为10- 21。总之，在超临界条件下，物理性质的变化使超临界水表现得像一个中等强度的极性有机溶剂。因此，超临界水能与非极性物质如戊烷、己烷、苯、甲苯等有机物完全互溶。而无机物质特别是盐类，在超临界水中的溶解度很低，在500℃，25MPa 下的超临界水中，NaCl，KCl，Na2SO4 的溶解度约为0.1 g/l。此外，一些通常状态下只能少量溶于水的氧气、氮气、二氧化碳、 空气可以任意比例溶于超临界水中。由于这些溶剂化特性，以及高温高压使超临界水成为有机物质氧化的理想介质。 1.2超临界水氧化机理 超临界水氧化是利用超临界水作为反应介质来氧化分解有机物，其过程类似于湿式氧化，不同的是前者的温度和压力分别超过了水的临界温度和临界压力。超临界水的特性使有机物、氧化剂、水形成均一的相，克服了相间的传质阻力。 高温高压大大提高了有机物的氧化速率，因而能在数秒内将碳氢化合物氧化成CO2和H2O，将杂核原子转化为无机化合物，其中磷转化为磷酸盐，硫转化为硫酸盐，氮转化为N2或 N2O。由于相对较低的反应温度(比较焚烧而言)，不会有NOx或SO2 形成。另外，超临界水氧化反应是放热反应。只要进料具有适宜的有机物含量，仅需输入启动所需的外界能量，整个反应可靠自身维持进行。 由于超临界水氧化过程类似于同样温度范围内的气相氧化化学过程。为此，大量的研究集中在相对较简单的物质如氢气，一氧化碳，甲烷，甲醇的超临界水氧化的机理探讨上。国外研究人员发现尽管反应途径众多，但一些基本反应步骤对几乎所有有机物的超临界水氧化都是至关重要的，这些步骤是： 1.3 氧化剂 一切富含且较易释放氧的物质均可作为氧化剂，研究中应用较多的是纯氧和空气，近来H2O2 与KMnO4 也被用作 SCWO 过程的氧化剂，并且在研究中发现 H2O2 作为氧化剂比纯氧效率高且更经济。日本研究者在利用超临界水氧化技术处理二噁英的研究中。以纯氧H2O2为氧化剂的去除率分别为98.5%、9