聚氧化乙烯的应用及前景讲解.ppt

聚环氧乙烯 PEO 主讲人：张元松 指导教师：刘伟良 本章主要知识结构 PEO概述 聚氧化乙烯(Polythylene oxide)又称聚环氧乙烷,是环氧乙烷多相催化开环聚合而成的高分子量聚合物。其分子式为 CH2—CH2—O 。由环氧乙烷聚合而成不同聚合度的高分子量物质,具有明显的晶型结构,其聚合物的性能主要取决于平均分子量的大小,当相对分子量200～600时呈稠状液体;相对分子量在1000以上时呈腊状固体;100万以上时呈疏质或硬质固体,色泽随分子量、催化剂和溶剂不同而变化。硬度和软化温度随分子量增大而减小,水溶液可盐析,溶于三氯甲烷、二氯甲烷等,不溶于乙醚、乙烷。 PEO聚合机理 1、阳离子聚合 EO用SnCl4引发聚合时,得到分子量最高为5000的聚合物和副产物二氧六环及2一甲基1,3一二氧五环。二氧六环是在链增长中产生的。由于环氧化合物的阳离子聚合仅生成低分子量产物,且副反应又多。所以没有用这一方法来生产聚合物产品。 2、阴离子聚合 EO可以用醇盐、氢氧化物和负碳离子来引发聚合,用碱引发聚合可制得具有经端基的聚醚,这是目前工业上所采用的方法 用碱引发时,EO聚合最高可得分子量40000一50000的聚合物。原因是EO对阴离子增长种具有较低的反应活性,以及增长种向单体或聚合小分子发生链转移。 配位聚合 环氧化合物的配位聚合是从1950年代发展起来的,这种配位聚合引发剂可分为两大类:第一类是碱土金属化合物。第二类为AI、Zn的醇盐以及从Al、Zn有机金属化合物所衍生的产物和稀土配合物。 以下用AIR3一H2O和AIR3一H20一络合剂体系的聚合为例。 a：AIR3一H2O体系 b：AIR3一H20一乙酰丙酮体系 水溶性及水溶液性质 室温下,PEO可以和水以任意比例互溶。高浓度水溶液的黏度较大,因此高分子量PEO很难配成高浓度的水溶液。 例如： 医药工业 造纸印刷 市政建设 农业 采油采矿 最新研究成果 最新研究成果 * * PEO 概述 制备 性质 应用 阳离子聚合 阴离子聚合 配位聚合 以NaOH作催化剂为例 此反应为逐步的活性聚合 Vandenberg发现 性质 水溶性及水溶液性质 络合性 有机溶液性质 固体树脂的性质 结晶性 氧化降解性 热稳定性 生物毒性 100万 1%溶液是粘稠的 =2%溶液成为非胶粘的弹性胶体 2%溶液成为坚韧的水塑炼聚合物 昙点：在水的沸点附近，PEO变的不溶于水 所对应的温度。 热稳定性 软化温度65~67℃ 分解温度150℃ 生物毒性 口服毒性非常低 难被胃肠道吸收 不刺激皮肤,激活能力低、 损伤眼睛的能力也很轻微 医药工业 造纸 印刷 采油 采矿 农业 市政建设 PEO应用 PEO聚合物的长链和其结合的水分子像一个屏障保护着被修饰的药物,使其不被酶降解、肾脏迅速清除或是和细胞表面蛋白质作用,因此降低了不利的免疫作用。 无毒性和成胶性 细菌不易在PEO上生长 分散剂 絮凝剂 抗静电剂 聚氧化乙烯的稀溶液加入到抄纸浆料中,可吸附在浆料纤维表面形成一层滑而不粘的水合膜,使纤维具有良好的悬浮性而不致沉降过快,从而使纤维分散而减少絮聚,改善纸张的匀度、强度和表面性能 适量PEO可以提高填料、颜料和纤维的滞留率及回收率,获得较纯净的回收水 含有醚段，极易通过氢键与空气中水分结合并形成导电通道，这些具有吸湿性的有机化合物与离子型的季铵盐、叔胺盐或羧酸盐类有机化合物共同使用，可取得更好的抗静电效果 利用高分子量PEO的减低流体阻力的特性,在消防水管系统中添加少量的PEO树脂可使水管理中摩擦阻力降低多达80%左右,有利于远距离物体及高层建筑的灭火 在一些高压射流系统中加入适当浓度的高分子量PEO会产生象针状似的高速射流,这种射流可用于切割一些软的物体,例如纸板、皮革、橡胶、织物以及部分固化的石棉刹车片 采油工业中,在钻井泥浆里加入PEO可以增稠和润滑,提高泥浆质量,控制壁界面处流体的损失,防止酸和生物对井壁的侵蚀。使用PEO水溶可避免油层的堵塞和有价值流体的流失,提高油田产量,避免注入液渗入油层. 在采矿工业中,PEO主要用于洗矿和矿物的浮选。洗煤时用低浓度PEO可将煤中悬 浮物很快沉降下来,絮凝液可循环使用。 聚氧化乙烯对急性后肢缺血大鼠运动耐力的影响及可能的作用机制 ----南方医科大学 PEO 可延长急性后肢缺血大鼠的力竭运动时间从而改善运动耐力，发挥抗疲劳作用。 电纺丝法制备聚环氧乙烯超细纤维 ----吉林大学材料科学与工程学院 研究结果表明,水溶液的浓度对得到连续的超细纤维起决定性作用。