第12章杂环化合物分析报告.docVIP

幻灯片1 第十二章 杂环化合物 1、掌握杂环化合物的命名。 2、掌握呋喃、噻吩、吡咯、吡啶的结构与芳 香性的关系。 3、掌握呋喃、吡咯、噻吩、吡啶的化学性质 4、了解生物碱的结构、性质和用途。 幻灯片2 12.1 杂环化合物 定义：组成环的原子除碳原子外，还含有其它原子，具有芳香性的环状化合物。 最常见的杂原子为O、S、N三种原子 幻灯片3 噻吩 吡咯 芳杂环化合物：具有不同程度的芳香性，环稳定，性质似苯。 幻灯片4 12.1.1 杂环化合物的分类和命名 按环数多少分:单杂环和稠杂环两大类 呋喃 嘌呤 单杂环化合物又分为五元杂环和六元杂环 幻灯片5 （1） 杂环母环的命名按照英文名称的译音: 呋喃（Furan）、吡咯（Pyrrole）、 噻吩（Thiophene）、吲哚（Indole） 一些重要杂环化合物的名称见表12–1。 ①将杂原子编为1号，与杂原子相邻的碳原子依次为2，3，（α,β） ②当环上含有多个杂原子时，使杂原子的位次数最小； ③当环上有不同的杂原子时，按O→S→N的次序编号。 幻灯片6 吡啶 幻灯片7 （3）母体选择：当杂环上的取代基为—R、—NO2、—X、—NH2、—OH时，杂环为母体； 当取代基为—CHO、—SO3H、—COOH、—CONH2时，杂环为取代基。 幻灯片8 稠杂环的编号，一般和稠环芳烃相同，但有少数稠杂环另有一套编号顺序。 吲哚 喹啉 嘌呤 幻灯片9 【问题12–1】 （2）命名下列化合物： 3－氯吡啶 3－硝基喹啉 2,6 －二胺基嘌呤 3－吡啶甲酰胺 幻灯片10 12.1.2 杂环化合物的结构 1.五元单杂环 以吡咯为例： 分析：环上的 C，N都以sp2杂化 每个原子都形成3个σ键， 幻灯片11 环上原子各有一个电子在p轨道上，垂直于 σ键所在的平面，相互 “重叠”形成大π键 。 杂原子有两个 电子在p轨道上 杂环上电子云密度比苯高，化学性质比苯活泼，比苯更容易发生亲电取代反应，尤其是在杂原子的α位 幻灯片12 N：1s22s22p3 先激发再杂化，以sp2杂化后，余1个p轨道（2e）→ 闭合富电子共轭体系（5轨道6电子），具芳香性，比苯取代易，且α位＞β位。 其它五员杂环化合物如呋喃等类似于吡咯 幻灯片13 2. 六员杂环化合物的结构 分析：环上的 C,N都以sp2杂化 每个原子都形成3个σ键， 幻灯片14 N：1s22s22p3 以sp2杂化后，余1个单电子p轨道 环上六单电子的p轨道形成大π键。 幻灯片15 幻灯片16 特点：闭合缺电子共轭体系 ∵N电负性＞C 由于氮原子的吸电子诱导效应，使环上电子云密度降低,使取代反应比苯难,且β位＞α位 其它六员杂环化合物类似于吡啶。 幻灯片17 12.1.4 杂环化合物的化学性质 1. 酸碱性 （1）吡咯： 氮原子上的孤对电子参与形成大π键，结合质子的能力减弱，因此吡咯的碱性很弱 由于氮原子电负性较大，使N—H键有较强的极性，使N—H键的氢有解离成质子的倾向，故表现出弱酸性 幻灯片18 碱性（pKb = 13.6）＜苯胺（pKb = 9.3） 幻灯片19 （2）吡啶： 幻灯片20 【p250问题12–2】 （1）为什么吡咯具有仲胺的结构，而碱性比仲胺弱得多？ 答案：N上的孤对电子参与形成大π键，结合质子的能力减弱，故碱性减弱 （2）苯胺、氨、吡咯、吡啶的碱性由强到弱排列 答案：吡啶，氨，苯胺、吡咯、 幻灯片21 2.取代反应 杂环化合物具有芳香性,性质与苯相似. 吡咯取代反应比苯容易,主要发生在α位. 吡啶取代反应比苯难,主要在发生在β位. 幻灯片22 幻灯片23 幻灯片24 3.加成反应 加成反应比苯容易进行 产物的碱性与一般仲胺相同 . 幻灯片25 4.氧化反应 吡咯、呋喃等五元杂环化合物易被氧化,吡啶、嘧啶等六元杂环化合物不易发生氧化反应. 3–吡啶甲酸 2,3–吡啶二甲酸 幻灯片26 【p251问题12–3】 （1）比较下列化合物进行亲电取代反应的活性： ④①③② 幻灯片27 （2）完成下列反应式： α-取代 β-取代 侧链氧化 幻灯片28 12.1.5 杂环化合物及其衍生物 幻灯片29 糠醛的化学性质与一般醛相同，由于不含 α–H，其性质与甲醛、苯甲醛等相似，可发生银镜反应和歧化反应。 幻灯片30 （1） 吡咯 是无色液体，沸点131℃，难溶于水，易溶于醇和醚 吡咯蒸气遇浓盐酸浸过的松木片显红色，可鉴别吡咯 （2） 吡咯的衍生物 叶绿素、血红素都是吡咯的重要衍生物。胆红素、维生素