土壤科学原理与实践(土壤有机质)解析.ppt

（二）腐殖酸的化学性质 元素组成： C(55%～60%,平均58%)、（C/N=10 ～ 12:1） H、O、N(3%～6%，平均5.6%)、 S； Ca、Mg、Fe、Si; 含碳和氮量顺序：增幅2%～5%，4.5%～6.2% 胡敏素 〉胡敏酸 〉富啡酸 富啡酸与胡敏酸相比： 氧、硫高；C/H和C/O小。 功能基： 主要的有： 含氧的酸性功能基：芳香族和脂肪族化合物上的： 羧基（R-COOH，主要的）、 酚羟基（酚-OH）； 此外，还含有： 中性功能基： 醇羟基（R-CH2-OH）、 醚基（R-CH2-O-CH2-R）、 酮基（R-C=O（-R））、 醛基（R-C=O（-H））、 脂（R-C=O（-OR））； 碱性功能基： 胺（R-CH2-NH2）、 酰胺（R-C=O（-NH-R））。 腐殖物质的总酸度：是羧基和酚羟基的总和；酸度顺序： 富啡酸 〉胡敏酸 〉胡敏素 一般地，总酸度大意味着有较高的阳离子交换量和络合容量； 羧基在 pH3 时质子开始解离，产生负电，酚羟基超过 pH7 才开始解离，因此pH高总酸度增加；可以看出腐殖酸分子具有两性胶体特征；但一般土壤pH下净带负电。 各种功能团的存在使腐殖酸表现出多种活性，如离子交换、对金属离子的络合、氧化—还原性以及生理活性；如按重量计，单位腐殖酸的 CEC 500～1200cmol(+)/kg,以单位体积计，40～80cmol(+)/L，远大于粘土矿物； 腐殖酸一般呈弱酸性，因而对H+浓度有较大的缓冲范围；能与金属离子以及氧化物之间形成络合作用，形成复合体。 （三）腐殖酸的分子结构特征 高分子聚合物； 基本结构单元是与酚或醌键合的含氮化合物和碳水化合物，富啡酸中芳香核的缩合程度较小，但周围化合物的聚合程度较高； 胡敏酸分子结构的元素组成是：C308H328O90N5，分子量5540； 富啡酸主要由多糖和不同量的烷基碳化合物组成； 胡敏酸由类多糖、芳香族木质素的衍生物和长链烷基组成，芳香族结构比例大。 胡敏素含有不容易降解的木质素片段。 第四节 土壤有机质的作用及管理 一、有机质在土壤肥力上的作用 其含量是土壤肥力的重要衡量指标。 （一）提供植物需要的养分 我国表土大约80%以上的N、20%～30%的P以有机态存在，非石灰性土壤有机S占75%～95%； 有机质分解和合成产生的有机酸对矿物有溶解作用；通过络合使金属离子不致沉淀增加有效性； （二）改善土壤肥力特性 1. 物理性质 对团聚体：多糖和腐殖物质通过功能团、氢键、范德华力等机制以胶膜方式包被矿质土粒的外表，改善沙土分散无结构状态和粘土坚韧大块结构，使土壤透水性、储水性、通气性以及根系的生长环境得以改善，减少水土流失；提高土壤有效水含量；提高耕性；吸热快，温度相对高。 2. 化学性质 以负电荷为主，吸附阳离子以免淋失，并 可被随时交换出来供植物之用；保存阳离子能 力比粘土矿物大20～30倍，在矿质土壤中贡献 为20%～90%，特别是沙土； 酸性土壤可与单体铝复合，减低铝的毒 害；减低磷和微量元素的固定提高有效性；提 高土壤对酸碱性的缓冲能力。 3. 生物性质 是微生物养分和能量的来源；土壤微生物生物量与有机质含量呈正相关； 有机质持久稳定地提供碳和能量，不产生明显的激发效应，所以有机质多的土壤，其肥力平稳持久。 蚯蚓等土壤动物以有机质为食物来源，通过消化、排泄和掘洞等直接改变土壤微生物和植物的生存环境。 土壤有机质通过刺激微生物和动物的活动还增加土 壤酶的活性，进而直接影响土壤养分转化的生物化学 过程。 但，有机质分解在嫌气条件下也可产生一些有害 产物，如乙酸、丙酸、丁酸。 二、有机质在生态环境上的作用 （一）有机质与重金属离子的作用 土壤腐殖物质所含的多种功能团对重金属离子有较强络合能力和富集能力，影响到重金属离子在土壤和水体中的固定和迁移。 各种功能团对金属离子的亲和力： -O- 〉 -NH2 〉 -N=N 〉N 〉COO- 〉 -O- 〉-C=O 烯醇基 胺基 偶氮化合物 环氮 羧基 醚基 羰基 螯合物：两个以上功能基（如羧基和酚基）与金属离子形成环状结构的络合物；胡敏酸与金属离子的键合总容量约为200～600μmol/g，大约33%是由于阳离子在复合位置上的固定。 金属离子与胡敏酸之间形成的复合物极有可能 是不稳定