电化学交流阻抗拟合原理与方法摘要.pptVIP

阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路 阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路 阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路 阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路 阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路 阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路 阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路 阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路 阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路 * * * * 阻抗谱中的半圆旋转现象 利用阻抗复平面图求 和 根据圆心下移的倾斜角 和圆弧顶点的特征频率可以求得 、 阻抗谱中的半圆旋转现象 CPE 常相元素 CONSTANT PHASE ELEMENT 可认为是表面粗糙度不佳 的一种特殊的电容 n 1 可认为是理想电容 n 0 可认为是纯电阻 CIRCUIT ELEMENT Z 1/ Q ?n Q 非常光洁的表面 C 粗糙的表面 Q n 1 Q C n ? 1 n 0.8 Q ? C 阻抗谱中的半圆旋转现象 常相位角元件（Constant Phase Element, CPE）具有电容性质，它的等效元件用Q表示，Q与频率无关，因而称为常相位角元件。 常相位角元件 通常n在0.5和1之间。对于理想电极（表面平滑、均匀），Q等于双层电容，n 1。n 1时， 阻抗谱中的半圆旋转现象 上面介绍的公式中的b与n实质上都是经验常数，缺乏确切的物理意义，但可以把它们理解为在拟合真实体系的阻抗谱时对电容所做的修正。 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗拟合软件Zsimpwin使用简介 阻抗实验注意点 （1）参比电极的影响 阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路 1.实验准备 双参比电极结构示意图 阻抗实验注意点 （2）要尽量减少测量连接线的长度，减小杂散电容、电感的影响。 阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路 1.实验准备 互相靠近和平行放置的导线会产生电容。 长的导线特别是当它绕圈时就成为了电感元件。 测定阻抗时要把仪器和导线屏蔽起来。 阻抗实验注意点 阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路 2.频率范围要足够宽 一般使用的频率范围是105-10-4Hz。 阻抗测量中特别重视低频段的扫描。反应中间产物的吸脱附和成膜过程，只有在低频时才能在阻抗谱上表现出来。 测量频率很低时，实验时间会很长，电极表面状态的变化会很大，所以扫描频率的低值还要结合实际情况而定。 阻抗实验注意点 阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路 3.阻抗谱必须指定电极电势 电极所处的电势不同，测得的阻抗谱必然不同。阻抗谱与电势必须一一对应。 为了研究不同极化条件下的电化学阻抗谱，可以先测定极化曲线，在电化学反应控制区（Tafel区）、混合控制区和扩散控制区各选取若干确定的电势值，然后在响应电势下测定阻抗。 阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路 4.计算机模拟 这三种等效电路的曲线都一样 必须结合实际体系来选择合适用的电路 阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路 1理想极化电极的电化学阻抗谱 时间常数 当?处于高频和低频之间时，有一个特征频率?*，在这个特征频率， 和 的复合阻抗的实部和虚部相等，即： 2 溶液电阻可忽略时电化学极化的EIS Nyquist图 （2）低频区 讨论： （1）高频区 2 溶液电阻可忽略时电化学极化的EIS Bode图 1 图 （2）低频区 讨论： （1）高频区 2 溶液电阻可忽略时电化学极化的EIS （2）低频区 讨论： （1）高频区 2 图 2 溶液电阻可忽略时电化学极化的EIS Bode图 3 时间常数 在Nyquist图中，半圆上 的极大值处的频率就是 特征频率 令 2 溶液电阻可忽略时电化学极化的EIS Bode图 Bode图 RC （RC） 3 溶液电阻不可忽略时电化学极化的EIS Cd与Rp并联后与RL串联后的总阻抗为 实部： 虚部： Cd与Rp并联后的总导纳为 + - + - + - + - + - Nyquist图 （2）低频区 讨论： （1）高频区 3 溶液电阻不可忽略