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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 有能量交换 环境 无物质交换 封闭系统 第2章 热力学第一定律 2.1 热力学概论 2.2 热力学的一些基本概念 2.3 热力学第一定律 2.4 焓和热容 2.5 理想气体的热力学能和焓 2.6 几种热效应 2.7 化学反应的焓变 第2章 热力学第一定律 1. 热力学的研究对象 2. 热力学的研究方法和局限性 2.1 热力学概论 在发展初期,热力学主要研究热和机械功之间的相互转化关系。 Joule自1840年起，用各种不同方法研究热和功的转换关系，历经40余年，得出了热与功的转换关系，后来称之为热功当量： 为能量守恒定律打下了基础。 能量有各种不同的形式，可以相互转变，但能量的 总值不变。 2.1.1 热力学的研究对象 Joule （1818—1889） 英国物理学家 1818年生于曼彻斯特，自幼没受过正规教育，自认识Dalton后，激发了对化学和物理的兴趣。 他长期与汤姆孙合作，共同发现了焦耳-汤姆孙效应。 人们为了纪念他，把能量的单位定为J（焦耳）。 他用各种方法进行了四百多次的实验，历经40多年，获得了热功当量的值。 2.1.1 热力学的研究对象 （2）判断在某条件下，指定的热力学过程变化的方向和可能达到的最大限度。 1. 相变的方向 2. 化学变化的方向 化学热力学主要研究： (1) 化学过程及其与化学密切相关的物理过程中的能量转换关系。 2.1.1 热力学的研究对象 热力学的研究方法 研究对象是大数量分子的集合体，研究其宏观性质，所得结论具有统计意义。 只考虑变化前后的净结果，不考虑变化的细节和物质的微观结构。 在一定条件下，能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间。 2. 1.2 热力学的研究方法和局限性 热力学研究的局限性 对于反应 热力学研究认为正向反应的趋势很大，反应基本可以进行到底，逆反应的趋势极小 。 无法说明：如何使反应发生，反应有多少种途径，反应的速率是多少，历程如何等 。 反应一旦发生，可以计算出反应热和平衡常数。 知道增加压力、降低温度对正反应有利。 热力学研究是知其然而不知其所以然；只能判断变化发生的可能性，而不讲如何实现。 2. 1.2 热力学的研究方法和局限性 热力学研究的必要性 当合成一个新产品时，首先要用热力学方法判断一下，该反应能否进行，若热力学认为不能进行，就不必去浪费精力 。 热力学研究对指导科学研究和生产实践无疑有重要的意义 。 热力学给出的反应限度，是理论上的最高值，只能设法尽量接近它，而绝不可能逾越它。 2. 1.2 热力学的研究方法和局限性 1. 系统和环境 2. 系统的宏观性质 3. 热力学平衡态 4. 状态函数 5. 过程和途径 2.2 热力学的一些基本概念 系统（system） 在科学研究中，把要研究的对象与其余分开。分隔的界面可以是实际的，也可以是想象的。 环境（surroundings） 与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 环境 系统 将水作为系统，其余就是环境 这种被划定的研究对象称为系统，也称为物系或体系。 2.2.1 系统和环境 （1）敞开系统（open system） 系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 环境 有物质交换 敞开系统 有能量交换 敞开系统不属于经典热力学的研究范畴 2.2.1 系统和环境 （2）封闭系统（closed system） 系统与环境之间无物质交换，但有能量交换。 环境 无物质交换 有能量交换 封闭系统 封闭系统是经典热力学的主要研究对象 2.2.1 系统和环境 （3）孤立系统（isolated system） 系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离系统。有时把封闭系统和系统影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑。 环境 无物质交换 无能量交换 孤立系统(1) 大环境 无物质交换 无能量交换 孤立系统(2) 系统 2.2.1 系统和环境 用系统的一些宏观可测量来描述系统的热力学状态，这些可测量称为系统的宏观性质。 广延性质 (extensive properties) 广延性质又称为广度性质、容量性质，与系统的数量成正比。例如： 强度性质 (in