氯乙烯合成讲解.pptVIP

* 此图是不同Cu负载量对催化活性的影响，催化剂活性随Cu负载量的增加而增加。 当Cu负载量低于10%时，在考察的3h内，活性无明显变化。 Cu负载量过高时（15.0w%），催化剂稳定性下降。 * * 不同Pt负载量对催化剂活性的影响 右边图为催化剂的H2-TPR曲线：活性炭载体在大于400℃时存在甲烷化耗氢峰。负载0.2%样品还原峰温度较负载量为0.5%和1.0%的高。加入Pt组分后由于氢溢流的原因甲烷化峰提前。 * * 制备了Pt负载总量为0.5%的复合价态Pt催化剂，催化剂组成如表。 由图可见，催化剂活性随Pt（Ⅳ）的增加而增加，可见Pt(Ⅳ)是催化剂的主要活性组分。 对比AB催化剂：Pt(Ⅳ)/C催化剂中加入少量的二价铂可以提高催化剂的初始活性，但是却进一步降低了催化剂的稳定性。 * * * * 与Pt催化剂相比，Cu的还原峰温度较高，并且更为尖锐。峰尖锐，是由于Cu组分的分散性更好。还原温度更高是因为Cu的标准电极电势远低于Pt，所以催化剂载体表面的Cu组分的化合态较Pt更为稳定。 Pt/Cu1:4时，Pt和Cu组分间存在强烈的协同作用，还原温较单Pt催化剂更高，活性金属的化合态更加稳定。 Pt/Cu1:1时，Pt和Cu组分由于氢溢流效应，使得活性金属更容易被还原。催化剂稳定性也明显下降。 含Pt催化剂，反应后还原峰面积明显变小。可见活性组分易被还原。 * * 本实验对比了筛选出的催化剂与工业催化剂的顺顺势收率。 我们不难发现在考评的6 h内，Pt-Cu复合催化剂的瞬时收率都高于工业汞催化剂,可见复合组分催化剂具有很高的催化活性。然而稳定性依然欠佳。 * 复合床反应技术在氯乙烯合成工艺中的应用 背 景 氯乙烯的用途 目前，世界上塑料消量的20％以上用于建筑，而建筑用塑料中有40％是氯乙类烯的聚合物，如塑料地板，PVC制成的门、窗框等，具有较好隔热、隔冷、隔音性能及耐腐耐潮耐霉烂等特点，而且由于它表面光学，不需要油漆，比其它材料便宜，故在国内外建筑业得到广泛应用和发展。 聚氯乙烯塑料壁纸具有许多优点，美国、日本、瑞典等国有50％以上的内墙用它来装饰。 聚氯乙烯还广泛应用于汽车仪表板表皮、门板表皮、座椅、车顶内衬、侧面车身板等。 氯乙烯生产技术 乙炔法 乙烯法 背 景 催化剂 适当温度 乙烯直接氯化 CH2=CH2+Cl2 →ClCH2CH2Cl 乙烯氧氯化反应 CH2=CH2+2HCl+O2 →ClCH2CH2Cl+H2O 二氯乙烷裂解 2ClCH2CH2Cl →2CH2=CHCl +2HCl 总反应式 2CH2=CH2+Cl2+1/2O2 → 2CH2=CHCl+H2O 催化剂为HgCl2/AC 催化剂为CuCl2/Al2O3 煤 等离子体反应器 乙炔 氯化氢 流化床 固定床 氯乙烯 背 景 等离子体热裂解煤制乙炔 背 景 等离子体热裂解煤制乙炔热力学依据 背 景 等离子体热裂解煤制乙炔 工艺水 耗氢单元 乙炔下游衍生物 废渣 循环氢气 脱硫氰 蒸汽+高压水+软水 氮气+氩气+天然气+氢气 干煤粉 氮气 灰水回用 等离子电源系统 煤粉系统 等离子炬和煤裂解反应器 淬冷 除尘降温除焦系统 水处理系统 公用工程系统 乙炔提浓 氢回收 产品乙炔 产品氢气 水煤浆气化 原煤 合成气 焦油 水泥 背 景 乙炔法目前的现状 催化剂：HgCl2/AC(3×6mm圆柱体 ,6%) 反应温度：130～180℃ 原料比：HCl／C2H2=1.2 防止氯化汞被还原性气体乙炔还原，高温下升华！！！ 背 景 乙炔法目前的现状 反应特性： 反应放热（约105 KJ/mol）较多——因此携热控温是重要任务，要通过掌握转化速率来掌握其放热速率。 催化剂易失活，并有剧毒——因此要查清失活的原因，失活的速率，设法减缓失活，避免人体接触催化剂的机会和减少催化剂暴露于大气中的机会。 催化剂载体是大颗粒活性炭——因此粒内扩散阻力大，有效系数随着温度的提高及转化率的增加而大为减小。此外，颗粒易因机械的及热的原因而破碎，造成流道阻力不均而致偏流。 原料气中无稀释剂存在——因此反应组分浓度高，反应（放热）速率快，一般地外扩散阻力。 副反应少——因此可尽量提高转化率，并且不会因返混而严重影响收率（只反应器的容积效率）。 背 景 乙炔法目前的现状 反应器：Φ50的钢管做成列管式固定床反应器 反应器特性： 流体近乎平推式流动——因此返混程度很小。与其它类型的反应器相比，达到相同的转化率所需的反应器容积最小（容积率高）。 阻力随催化剂粒径变小而剧增——因此只能用大粒子的催化剂，催化剂内部利用率低。 固定床传热性能差——因此床层内温度分布陡，为