2012-11-醛、酮和醌资料分析.ppt

亲核加成反应 重要的中间体 醛酮的分离提纯 羰基的保护 制备醇的好方法 醛酮的鉴定 制备烯烃的好方法 δ- δ+ C C H H O ?-活泼H的反应 亲核加成 复 习 六、 醛酮的化学性质 3. α- 氢原子的反应 (1) α-氢原子的酸性 α-氢被碱夺去所形成的碳负离子的负电荷可分散到羰基氧上而得到稳定 相对酸性见下面的pKa值： 化合物 CH3CH=CH2 乙炔 丙酮 pKa ～38 25 20 (2) 卤化反应 六、 醛酮的化学性质 机理 黄色沉淀 碘仿反应 酸性更强 特点：a. 只要有α-氢就能发生α-卤代，碱性条件下会把所有α-氢全部取代。但若不是甲基酮，便不会发生C-C键断裂。 六、 醛酮的化学性质 no reaction 乙醛和甲基酮分子中的α-氢原子与卤素(I2)的碱溶液作用，最后生成三卤甲烷的反应. CHI3（碘仿）黄色固体称其为碘仿反应。 NaOX是一种氧化剂，能将 α-甲基醇氧化为α-甲基酮。 六、 醛酮的化学性质 碘仿为浅黄色晶体，现象明显，故常用来鉴定下列类型的化合物* b. 用卤仿反应制少一个碳的羧酸： c. 不对称的酮中，酸性较强的α-氢优先反应 六、 醛酮的化学性质 练习：下列化合物能进行碘仿反应的是： √ √ √ 六、 醛酮的化学性质 下列化合物中不能发生碘仿反应是: √ 醛、酮在酸催化下也可进行α-卤代反应,例如： 六、 醛酮的化学性质 机理 (3) 缩合反应：两分子结合，失去一个小分子，生成较大分子的反应 (a)羟醛缩合 醛在稀碱存在下发生两分子缩合生成β-羟基醛的反应，叫羟醛缩合反应. 六、 醛酮的化学性质 碳链成倍增长的反应 反应机理： 亲核加成反应 六、 醛酮的化学性质 碱的作用：在于使一分子醛转变为一个亲核试剂(碳负离子)。 α, β-不饱和醛 六、 醛酮的化学性质 除甲醛外，其它醛的羟醛缩和产物，都是α-碳原子上带有支 链的羟醛 √ 六、 醛酮的化学性质 不同的醛酮之间的缩合，通常可得到四种缩合产物，没有制备价 值。若反应物之一含α-氢，而另一个反应物不含α-氢，可主要 得到一种产物。 实验中如何操作，使产物单一 ？ 下列化合物哪些能发生羟醛缩合反应？ √ 六、 醛酮的化学性质 分子内缩合 六、 醛酮的化学性质 交叉缩合（Claisen-Schmidt反应）---不含α-氢的芳醛与含α-氢 的醛或酮在碱存在下的缩合： 六、 醛酮的化学性质 Perkin反应-----芳醛和酸酐在相应的羧酸盐存在下的反应，产物 是α,β-不饱和芳香酸： 含有α- 氢原子的化合物（如醛、酮等），与醛和氨（或伯、 仲胺）之间发生的缩合反应 Mannich 反应： 六、 醛酮的化学性质 α、β- 不饱和酮 β-氨基酮 Mannich 反应是三组分的缩合反应，为我们提供了合成β-氨基酮或α、β- 不饱和酮的一种有效的方法。 六、 醛酮的化学性质 六、 醛酮的化学性质 1. 羰基的反应活性 (1) 极性 (2) 亲电和亲核反应活性 √ 六、 醛酮的化学性质 (3) 电子效应和空间效应的影响 a）决定于羰基碳上的正电性 δ + ，则 反 应 b）决定于空间效应 空 间 位 阻 ， 反 应 亲核加成机理 六、 醛酮的化学性质 2. 羰基的亲核加成 (1) 与亚硫酸氢钠加成 机理： 应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮 硫比氧有更强的亲核性 六、 醛酮的化学性质 白色沉淀 α- 羟基磺酸钠 六、 醛酮的化学性质 α- 羟基磺酸钠如果在酸或碱存在下，加水稀释，产物又可分解成原来的醛或酮。 用应 鉴别醛酮。 分离、提纯醛、酮化合物。 C H 3 C H 2 C H 2 C S O 3 N a C H 3 OH 过 滤 分 离 H 2 O H C l C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 O C H 3 C H 2 C H 2 C C H 3 O b p ： 1 0 2℃ b p ： 1 0 1 ℃ = = C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 O = 3-戊酮 C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 O = 2-戊酮 C H 3 C H 2 C H 2 C C H 3 O = NaHSO3 蒸馏 蒸馏 滤液 沉淀 （粗产物） C H 3 C H 2 C H 2 C C H 3 O = 六、 醛酮的化学性质 （饱和） δ- δ+ C C H H O 亲核加成 课 前 复 习 六、 醛酮的化学性质 (2) 与醇加成 (a)