第二章误差理论精要.pptVIP

* 三、有效数字规则在分析化学中的应用 1．正确地记录测试数据（25mL,25.00mL)—反映出测量仪器精度 注意： （１）容量分析量器：滴定管（量出式）、移液管（量出式）、容量瓶（量入式） ，体积取4位有效数字。 （２）分析天平（万分之一）称取样品，质量取4位有效数字。 （３）标准溶液的浓度，用4位有效数字表示。 2．按有效数字的运算规则正确地计算数据—报出合理的测试结果。 注意： 算式中的相对分子质量取4位有效数字。 安全数字法 * §2-4 ： 误差的传递（讨论） 2.5.1 系统误差的传递 R=A+B－Cc (ER)max=EA+EB + EC 2.5.2 随机误差的传递 1.加减法： R=A+B－C 2.乘除法： 2.乘除法： 1.加减法： * §2-5 回归分析法在仪器分析中的应用 一、标准曲线法 需要优级纯品作标准来对照。 将优级纯品配成浓度不同的标准系列溶液，分别用仪器测出有关的响应值。根据测定数据绘制标准曲线。在完全相同的条件下，用仪器测量未知试液的响应值Y′，借助标准曲线反估未知试液浓度X′。这种定量分析方法称为标准曲线法。 用于绘制标准曲线的系列溶液，其标准物质的含量范围应包括试样中欲测物的含量，标准曲线不能任意延长。 * 1．一元线性回归方程的求法 确定回归直线的原则是使它与所有观测数值的偏差的平方和达到极小值。设回归直线方程为： Y= a + bX (2-22) 根据测试点（X1，Y1）,（X2，Y2）,…（Xn， Yn）,使用最小二乘法求得回归直线的斜率b 和截距a。用求极值的方法便可推导得出a和 b的估算值： (2-23) (2-24) * 2．相关系数 一组自变量Xi与因变量Yi之间虽然总可以求出 一条回归线，但只有在Xi与Yi之间确实存在某 种线性关系时，这条回归线才有实际意义。 因此得到的回归方程必须进行相关性检验。 在分析测试中，一元回归分析采用相关系数 γ来检验，相关系数的定义式为： (2-25) * 相关系数的物理意义如下： （1）当所有的Yi值都在回归线上时，|γ|=1。 （2）当Y与X之间完全不存在线性关系时， γ=0。 （3）当|γ|值在0至1之间时，表示Y与X之间存在相关关系。 |γ|值越接近1，线性关系就越好。 为便于用计算机编程计算，定义以下一些量： * 标准曲线法绘图示例： Ax 0.2 0.8 0.4 0.6 A 0 1 2 3 4 5 c/mg·L-1 190 180 170 160 150 140 130 120 110 E/mV cx cx c/mg·L-1 0.1 0.4 0.7 1.0 Ex 200 * 第二章 误差及数据处理 2-1 定量分析中的误差 2-2 分析结果的数据处理（重点） 2-3 误差的传递 2-4 有效数字及其运算规则（重点） 2-5 标准曲线的回归分析 试题 * 教学要求 1、理解定量分析误差的产生及表示方法，了解误差的传递规律； 2、理解提高分析结果准确度的方法，掌握分析结果的数据处理方法； 3、掌握有效数字的意义及其运算规则； 4、了解实验数据的回归分析方法。 重点：分析结果的数据处理方法、有效数字的 意义和运算规则。 难点：误差的传递规律、实验数据的回归分析。 * §2-1 定量分析中的误差 准确度和精密度——分析结果的衡量指标。 一 、误差和准确度 准确度──分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量； 误差一般用绝对误差和相对误差来表示。 绝对误差 相对误差 * 二 、偏差和精密度 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度  精密度的高低常用偏差来衡量。 偏差——是指个别测定值与平均值之间的差值，有绝对偏差和相对偏差之分。 绝对偏差 相对偏差 常用的数据分散程度的表示方法 （一）平均偏差 平均偏差又称算术平均偏差，用来表示一组数据的精密度。 * 相对平均偏差： 特点：简单 缺点：大偏差得不到应有反映 (2-6) (2-7) 平均偏差： * (二）标准偏差 标准偏差又称均方根偏差,标准偏差的计算分两种情况： 1．当测定次数趋于无穷大时, 总体标准偏差: 当消除系统误差时，μ即为真值 μ 为无限多次测定的平均值(总体平均值)； 即 * 2．有限测定次数 样本标准偏差 ： (2-9) 相对标准偏差 ：（变异系数）CV =