物理化学-03章_统计热力学基础解析.pptVIP

（5）化学势 对于理想气体， ，代入 A 的表示式，得： （5）化学势 对1 mol气体分子而言，各项均乘以阿伏伽德罗常数 , ,则1 mol气体化学势为： （5）化学势 当处于标准态时， ，则： 从该式可看出， 一定时， 只是T的函数。两式相减得： （6）理想气体的状态方程 将A的表示式代入，由于其它项均与体积无关，只有平动项中有一项与V有关，代入即得理想气体状态方程。 用统计热力学的方法可以导出理想气体状态方程，这是经典热力学无法办到的。 3.7 双原子理想气体热力学函数的计算 双原子分子的全配分函数 计算氧分子的 双原子分子的全配分函数 根据配分函数的定义及可分离的性质，分子的全配分函数应该由5个部分组成，即： 对于双原子分子，将各个配分函数的具体表示式代入，就得到： 双原子分子的全配分函数 对于多原子分子，前三项相同，而 的形式因原子的结构不同而有所不同。由于多原子分子 的计算十分复杂，今只以 分子为例子，从配分函数计算双原子分子的一些热力学函数。 计算氧分子的 在298.15 K和标准压力下，将1 molO2(g)放在体积为V的容器中，已知电子基态的 ,基态能量 ,忽略电子激发态项的贡献。O2的核间距 。忽略 和 的贡献。 计算氧分子的 ？ 计算氧分子的 解： 这时，O2的全配分函数只有 ， 和 三项，分别计算如下，可以看出它们贡献的大小。 计算氧分子的 将k、h等常数代入，O2的对称数 ,得： 计算氧分子的 计算氧分子的 计算氧分子的 利用Sackur-Tetrode公式计算，因为Nk=R, 所以： 计算氧分子的 计算氧分子的 所以 显然，平动熵的贡献最大。 JAMES CLERK MAXWELL JAMES CLERK MAXWELL (1831-1879) British physicist,presented his first scientific paper to the Royal Society of Edihburgh at the age of 15.In chemistry he is best known for his Maxwell distribution and his contributions to the kinetic theory of gases. In physics his name is most often associated with his Maxwell equations for electromagnetic fields. LUDWIG BOLTZMANN LUDWIG BOLTZMANN (1844-1906) Austrian scientist,is best known for his work in the kinetic theory of gases and in thermodynamics and statistical mechanics. His suicide in 1906 is attributed by some to a state of depression resulting from the intense scientific war between the atomists and the energists at the turn of the century. On his tombstone is the inscription S = k ln W. ALBERT EINSTEIN ALBERT EINSTEIN (1879-1955) was born in Germany and educated in Switzerland;and he died in the United States.He was refused a position as assistant in the physics department in the Zurich Polytechnical institute on his graduation, and he settled for position as an examiner in the Swiss Patent Office in 1900. ALBERT EINSTEIN In a few short years he produced t