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物理化学电子教案—第三章 溶液 溶液 溶液 溶液 溶液 溶液 溶液 单组分体系的摩尔热力学函数值 单组分体系的摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 多组分体系中的基本公式 化学势与压力的关系 化学势与温度的关系 3.3气体物质的化学势 理想气体的化学势 理想气体的化学势 3.4 理想溶液中物质的化学势 拉乌尔定律 理想溶液 例题 1.在413.5k时，纯C6H5Cl和纯C6H5Br的蒸汽压分别为125.238和66.104KPa，假定两液体组成理想溶液，若有一混合液，在413.5k101325Pa下沸腾，试求该溶液的组成，以及在此情况下液面上蒸汽的组成。 2.液体A和液体B形成理想溶液，在413.5k时，1molA和2molB所形成溶液的蒸汽压为50.663kPa，若在溶液中再加入3molA，则溶液则溶液蒸汽压增加到70.928kPa，试求： 1）P*A和P*B 2）对第一种溶液，气相中AB的摩尔分数各为多少？ 3.苯和甲苯在298.15k时蒸汽压分别为9.958kPa和2.973kPa，今以等质量的苯和甲苯在298.15k时相混合，试求： 1）苯和甲苯的分压力 2）液面上蒸汽的总压力（设溶液为理想溶液） 3.5 稀溶液中各组分的化学势 3.5 稀溶液中各组分的化学势 3.5 稀溶液中各组分的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 3.6 稀溶液的依数性 蒸气压下降 凝固点降低 沸点升高 渗透压（osmotic pressure） 3.7 非理想溶液中物质的化学势 3.7非理想溶液 3.7 非理想溶液 3.7 非理想溶液 根据纯组分的基本公式， 将 代替 ，则得到的摩尔体积 换为偏摩尔熵 。 理想气体的化学势 气相混合物中各组分的化学势 实际气体的化学势 只有一种理想气体， 这是理想气体化学势的表达式。化学势是T，p的函数。μ? (T,p? )是温度为T，压力为标准压力时理想气体的化学势，这个状态就是气体的标准态。 气体混合物中某一种气体B的化学势 这个式子也可看作理想气体混合物的定义。 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 ，用公式表示为： 如果溶液中只有A，B两个组分，则 拉乌尔定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 一般说来，只有在稀溶液中的溶剂方能较准确地遵守拉乌尔定律。因为在稀溶液中，溶剂分子之间的引力受溶质分子的影响很小，即溶剂分子周围的环境与纯溶剂几乎相同．所以溶剂的蒸气压仅与单位体积溶液中溶剂的分子数即浓度有关，而与溶质分子的性质无关。因此pA正比于xA，且其比例系数为 。但当溶液浓度变大时，溶质分子对溶剂分子之间的引力就有显著的影响，因此溶剂的蒸气压就不仅与溶剂的浓度有关，还与溶质的性质有关。故溶剂的蒸气压与其物质的分数不成正比关系，即不遵守拉乌尔定律。 理想溶液定义： 不分溶剂和溶质，任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律；从分子模型上看，各组分分子彼此相似，在混合时没有热效应和体积变化，这种溶液称为液体混合物。光学异构体、同位素和立体异构体混合物属于这种类型。 理想溶液通性： (1) (2) (3) (4) 理想溶液中各组分的化学势 稀溶液的定义 溶剂的化学势 溶质的化学势 亨利定律 亨利定律 亨利定律（Henry’s Law） 1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律：在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（用物质的量分数x表示）与该气体的平衡分压p成正比。用公式表示为： 或 式中 称为亨利定律常数，其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同，则其值亦不等，即： 亨利定律 使用亨利定律应注意： (1)式中p为该气体的分压。对于混合气体，在总压不大时，亨利定律分别适用于每一种气体。 (3)溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。对气体溶质，升高温度或降低压力，降低了溶解度，能更好服从亨利定律。 (2)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。 如 ，在气相为 分子，在液相为 和 ，则亨利定律不适用。 两种挥发性物质组成一溶液，在一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守拉乌尔定律，溶质遵守亨利定律，这种溶液称为稀溶液。值得注意的是，化学热力学中的稀溶液并不仅仅是指浓度很小的溶液。 稀溶液的定义 溶剂服从Raoult定律，