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第四章化学平衡 反应焓的计算 一、盖斯定律 因此上述过程可用方程式的代数和来计算: 例：求反应 2C(s)+2H2(g)+O2(g)=CH3COOH(l) 在298K时的?rHm? 注意： 二、标准摩尔生成焓 ?r Hm? =??i?f Hm,i? 三、标准摩尔燃烧焓 ?rHm? = ? ??i?CHm,i? §4.1 化学反应等温方程 一、化学反应的方向和限度 二、反应系统的Gibbs 自由能 任何气体B化学势的表达式： 化学反应等温方程式 对于任意反应 aA + bB 范特霍夫(Van’t Hoff )等温方程。 令 §4.2 反应的标准吉布斯自由能变化?rGm? 一、?rGm和?rGm?的关系 一、?rGm和?rGm?的关系 3 、?rGm?可用来估算反应的方向 25℃ ?rGm? = –318.2 kJ?mol-1 ， K? =6?1055，估计正向自发。欲使正向不能进行Qa K? ，即6?1055, 则O2的压力必须小于2.8?10-107Pa，才能使?rGm0，这实际上是不可能实现的。 二、标准生成吉布斯自由能 ?fGm? 规定： 任意温度T 和p?下，?fGm? (最稳定单质) = 0。 由稳定单质?1mol i物质时的?rGm? 就是该物质的?fGm? 三、反应的?rGm?和K ?的求算 例1：计算反应CO(g)+Cl2(g)≒COCl2(g)在298K及通常压力下的△rGmθ及Kpθ。（10分） 已知298K时，△fGmθ（CO,g）=-137.3KJ/mol, △fGmθ（COCl2,g）=-210.5KJ/mol 4.3 平衡常数的各种表示法 平衡常数与化学方程式的关系 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 复相化学反应 如 例3 (1)将固体 NH4HS 放在25℃的抽空容器中 ， (1) ?rGm?= ??i?fGm,i ? = –16.64 – 33.02+55.17= 5.51 kJ?mol-1 (2)如果容器中原来已盛有40.0kPa 的H2S气体，由于温度不变，则K ?不变，达到平衡时 §4.5 温度对平衡常数的影响 4.7其他因素对化学平衡的影响1.压力对化学平衡的影响 2.惰性气体对化学平衡的影响 1.对反应 已知数据如下： 设气体服从理想气体状态方程，求298.15K时反应的 和 。 解： 2.对于反应 求KΘ（800K）。设 不随温度而变。已知： 解：先计算 因为 不随温度的变化而变化，所以 解：298K时 Cl2是稳定单质，其 =0，所以反应的 经验平衡常数 平衡常数与化学方程式的关系 例如： （1） （2） 下标 m 表示反应进度为 1 mol 时的标准Gibbs自由能的变化值。显然，化学反应方程中计量系数呈倍数关系， 的值也呈倍数关系，而 值则呈指数的关系。 反应达平衡时，用反应物和生成物的实际压力、摩尔分数或浓度代入计算，得到的平衡常数称为经验平衡常数，一般有单位。例如，对任意反应： 1. 用压力表示的经验平衡常数 当 时， 的单位为1。 2.用摩尔分数表示的平衡常数 对理想气体，符合Dalton分压定律， Dalton 3．用物质的量浓度表示的平衡常数 对理想气体， 4.用物质的量表示的平衡常数Kn 称为 的解离压力。 例如，有下述反应，并设气体为理想气体： 有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与的反应称为复相化学反应。只考虑凝聚相是纯态的情况，纯态的化学势就是它的标准态化学势，所以复相反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关。 上一内容 下一内容 回主目录 ?返回 平衡时 称为 的分解压。 例如 CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) 分解压: 温度T 时，反应平衡时CO2的分压称为CaCO3分解反应在温度T时的分解压。 ①不论CaCO3, CaO数量多少（但必须有）。 ②分解压是指固体物质在一定温度下分解达平衡时，产物中气体的总压力。 ③当p=p ?时的温度，称为该分解反应的分解温度。 如 Ag2S(s)+H2(g) 2Ag(s)+H2S(g) 分解压p=p(NH3) +p(H2S) , p(NH3) =p(H2S) =p/2 NH4HS(s