物理化学5.11解析.pptVIP

5.11.4兰缪尔单分子层吸附定温式 1916年，兰缪尔从动力学观点出发，提出了固体对气体的吸附理论，称为单分子层吸附理论，其基本假设如下： 1.固体表面对气体的吸附是单分子层的，即固体表面上每个吸附位只能吸附一个分子，气体分子只有碰撞到固体的空白表面上才能被吸附。 2.固体表面是均匀的，即表面上所有的吸附能力相同。 3.被吸附的气体分子间无相互作用力，即吸附或脱附的难易与邻近有无吸附态分子无关。 4.吸附平衡是动态平衡，即吸附平衡时，吸附和脱附过程同时进行且速率相同。 下面讨论公式的两种极限情况： 子，M代表固体表面，则吸附过程可以表为 （1-θ），脱附速率 应正比于表面覆盖率θ，即 得 （5-30） 以上的讨论结果表明，兰缪尔吸附定温式较好的符合单分子吸附的定温线。 【例5-6】 0℃时用活性炭吸附 ，最大吸附量为93.8 。已知该温度下 的分压力为 时的平衡吸附量为82.5 ，试计算（i）兰缪尔吸附定温试中的常数b；（ii）0℃、 的分压力为 下，吸附平衡时的吸附量。 解：（i）由 即 （ii） 用与式 同样的推倒方法，可得出符合兰缪尔单 分子层吸附理论的如下几种不同情况下的吸附定温式： 对A、B两种气体在同一固体表面上的混合吸附，有 解离吸附： 、 的推倒过程见【例5-7】，不做要求，记住最后公式即可。 5.11.5 BET多分子层吸附定温式 1938年布龙缁尔（Brunauer）、爱梅特（Emmett）和特勒尔（Teller）三人在兰缪尔单分子层吸附理论基础上提出多分子层吸附理论（theory of adsorption of polymolecular layer），简称BET理论。该理论采纳了兰缪尔的下列假设：固体表面是均匀的；被吸附的气体分子间无相互作用力；吸附与脱附建立起动态平衡。所不同的是BET理论假设吸附靠分子间力，表面与第一层吸附是靠该种分子同固体的分子间力，第二层吸附、第三层吸附……之间是靠该种分子本身的分子间力，由此形成多层吸附。并且还认为，第一层吸附未满前其他层的吸附就可以开始，如图5-25所示。由BET理论导出的结果为 5.11.6 弗伦德利希吸附定温式 兰缪尔吸附定温式是奠基式的吸附理论，其模型直观，公式简单，抓住了吸附的本质—— 吸附平衡 。但由于模型过于简单，使得它只能用于溶质浓度很稀或气体压力很低的情况。BET理论虽然改进了兰缪尔的模型，但公式复杂，只能用于吸附剂质量表面积的测定。其实，在兰缪尔之前，弗伦德利希（Freundlich）就提出一个吸附定温式： 分工情况 讲课：陈珊 李祥 汪纯松 ?崖光勋 ?黄珠 做ppt：韩柳 陈蓉 邓鑫 罗鹏斌 韦国函 谭自盟 * 1.当压力很低或吸附较弱时， 得 即覆盖度与压力成正比，它说明了图5-24（a）中的开始线段。 2.当压力很高或吸附较强时， 得 说明表面以全部被覆盖，吸附达到饱和状态，吸附量达最大值，图5-24（a）中水平线段就反映了这种情况。 3.当压力大小及吸附作用力均适中时，θ与p呈线性关系，即式（5-30）。 则（1-θ）代表固体空白表面积的分数。 以 和 分别代表吸附与脱附速率系数，A代表气体分 以上假设即作为理论模型，它把复杂的实际问题做了简化处理，便于进一步定量地理论推导。 设θ为固体表面被覆盖的分数，称为表面覆盖数，即 A+M A M 解得 当吸附达平衡时， ， 所以