第七章配位滴定法精要.ppt

第七章 配位滴定法 本章重点 配位反应的副反应系数和条件稳定常数 配位滴定基本原理——配位滴定可行性的判断 金属指示剂——EBT 提高配位滴定的选择性——选择滴定的条件 配位滴定方式及其应用 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- 二、EDTA配合物特点 1、具6个配位原子，六啮配位剂，广泛配位性； 2、与不同价态金属离子多形成1:1配合物； 3、五元环螯合物→稳定； 4、与无色金属离子形成的配合物可溶，无色，利于指示终点（与有色金属离子形成的配合物颜色更深）； 5、反应完全、迅速 第三节 配合物的稳定性 一、配合物的稳定常数（形成常数） 讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全 1）配位剂Y的副反应和副反应系数 EDTA的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子）效应 EDTA的副反应系数： 酸效应系数 共存离子（干扰离子）效应系数 Y的总副反应系数 由于H+存在使EDTA与金属离子配位反应能力降低的现象。 EDTA的酸效应系数 注：[Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4－型体平衡浓度 lg? Y(H)～pH图 EDTA的酸效应系数 结论： 由于其他金属离子存在使EDTA主反应配位能力降低的现象。 注：[Y’] ——EDTA 与 N 配合物平衡浓度和参与配位的Y4-平衡浓度之和 [Y] ——参与配位反应的Y4-的平衡浓度 结论： c）Y的总副反应系数 2）金属离子的副反应和副反应系数 M的副反应：辅助配位效应 羟基配位效应 M的副反应系数： 辅助配位效应系数 羟基配位效应系数 M的总副反应系数 由于其他配位剂存在使金属离子参加主反应能力降低的现象。 配位效应系数 注： [M’]表示没有参加主反应的金属离子的总浓度（包括与L配位） [M]表示游离金属离子的浓度 L多指NH3-NH4Cl缓冲溶液，辅助配位剂，掩蔽剂，OH- 结论: b）金属离子的总副反应系数 溶液中同时存在两种配位剂：L，A 例：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L， 求αM 解： 3）配合物MY的副反应系数 2、条件稳定常数 讨论： 练习 例：在NH3-NH4Cl缓冲溶液中（pH=9），用EDTA滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK’ZnY 解： 练习 例：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数。 解： 第四节 配位滴定的基本原理 一、配位滴定曲线 用EDTA标准溶液滴定金属离子M，随着标准溶液的加入，溶液中M浓度不断减小，金属离子负对数pM逐渐增大。当滴定到计量点附近时，溶液pM值（pM’值）产生突跃，通过计算滴定过程中各点的pM值，可以绘出一条曲线。 2、滴定开始到计量点前 pZn决定于剩余Zn2+浓度 设加入EDTA标准溶液19.98ml(滴定百分率99.9%) 3、计量点时（由ZnY 的离解计算Zn2+浓度） 计量点时[Zn2+]=[Y’] , [ZnY]=1/2CM=5.0×10-3mol/L 代入平衡关系式可以求得pZn 4. 计量点后 （计量点后，溶液中pM可由过量Y和平衡关系式计算Zn2+浓度。） 设加入EDTA标准溶液20.02mL(滴定百分率为100.1%) 二、配位滴定曲线与酸碱滴定曲线的比较 三、影响配位滴定突跃大小的两个因素 1．金属离子浓度的影响 2．条件稳定常数的影响 图示 浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧，与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似 条件稳定常数改变仅影响滴定曲线后侧，化学计量点前按反应剩余的[M’]计算pM’，与K’MY无关 3. 准确滴定的判定式 2. 滴定适宜酸度范围（最高~ 最低酸度） 1）最高酸度 2）最低酸度 3）最佳酸度 练习 例：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH6时条件稳定常数K’MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最低酸度？ 解： 一、金属离子指示剂及特点： 金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂（多为有机染料、弱酸） 特点：(与酸碱指示