化工热力学资料摘要.pptVIP

第一节 纯物质的p –V –T关系一、纯物质的p-V-T图 二、纯物质的p –T图 三、纯物质的p –V图 第二节 状态方程equation of state 状态方程的应用 一、 理想气体方程 二、 立方型状态方程 1、 Redlich - Kwong ( RK )方程 2、 Soave - Redlich - Kwong ( SRK )方程 3 Peng - Robinson ( PR )方程 4 立方型状态方程的根及其求解方法 三、 多常数状态方程 1 Virial方程 2 BWR 方程 第三节 对比态原理及其应用 一、 对比态原理Theorem of Corresponding States 二、 三参数对应态原理 例2-2 计算1kmol乙烷在382K 、21.5MPa时的体积 三、 普遍化 Virial 方程 第四节 真实气体混合物的PVT关系 一、 混合规则与虚拟临界参数法 二、 气体混合物的第二维里系数 三、 混合物的状态方程1 立方型状态方程 2 BWR方程 第五节 流体的饱和热力学性质 二、 饱和液体摩尔体积 立方型方程的发展是基于 vdW 方程，而多常数状态方程是与Virial方程相联系的。 最初的 Virial 方程是以经验式提出的，之后由统计力学得到证明。 Virial方程的两种形式 微观上， Virial 系数反映了分子间的相互作用 ，如第二 Virial 系数( B 或 B′ )反映了两分子间的相互作用，第三 Virial 系数( C 或 C′ )反映了三分子间的相互作用等等。 宏观上， Virial 系数仅是温度的函数。 舍项Virial 方程 P 1.5 Mpa P 5.0 MPa Virial 系数的获取 ( 1 ) 由统计力学进行理论计算, 目前应用很少 ( 2 ) 由实验测定或者由文献查得, 精度较高 ( 3 ) 用普遍化关联式计算方便，但精度如实验测定的数据 BWR方程是第一个能在高密度区表示流体P-V-T关系和计算汽液平衡的多常数方程，在工业上得到了一定的应用。原先该方程的8个常数是从烃类的P-V-T和蒸汽压数据拟合得到。但后人为了提高方程的顶测性，对BWR 方程常数进行了普遍化处理，既能从纯物质的临界温度、临界压力和偏心因子估算常数。 两参数对比态原理认为在相同的对比温度和对比压力下，任何气体或液体的对比体积(或压缩因子)是相同的。以后我们将会知道，其他的对比热力学性质之间也存在着较简单的对应态关系。 Vr = f ( Tr ，Pr) 对比态方程仅是一个近似的方程， 低压下不适用 例：低压下的理想气体方程PV=RT 对比态为： 故二参数对比态方程仅近似成立 Zc不是通用常数， 偏心因子的定义 三参数对应态原理 普遍化压缩因子图适用于 ，即 图（ 2 - 9 ）中曲线下方。 图2-9 普遍化关系式适用区域 计算 查表 查图2-9此点落在普遍化压缩因子图使用区 计算 （教材17页例2-3） 查图 例 2-3 计算一个125cm3的刚性容器，在50℃和 8.745MPa的条件下能贮存甲烷多少克（实验值 是17克）？（试用普遍化压缩因子表计算） 三参数对应态原理 解：查出Tc=190.58K,Pc=4.604MPa,ω=0.011 Pr 0.8984 0.8809 1.70 0.8617 0.8410 1.60 5.000 3.000 Tr 4.071 0.8521 0.8860 Pr 0.2788 0.2305 1.70 0.2631 0.2381 1.60 5.000 3.000 Tr 4.071 0.2515 0.2564 以上公式适用于 ，即 图（ 2 - 9 ）中曲线上方。（教材18页例2-4） 用纯物质性质来预测或推算混合物性质的函数式称为混合规则，纯气体的关系式借助于混合规则变可推广到气体混合物。 目前使用的混合规则绝大部分是经验式。 虚拟临界参数法是将混合物视为假想的纯物质，从而可将纯物质的对比态计算方法应用到混合物上。Kay提出的虚拟临界参数法将混合物的虚拟临界参数表示为： 式中Tcm