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1)物理法:将生物质加热裂解成低分子物质,然后分馏出有用成分。 2)化学法:采用水解、酸解、氧化还原降解将生物质变为小分子。 物理法、化学法能耗高、产率低,副产物多且造成废弃物污染环境。 3)生物化学转化法:利用酶将生物质降解为葡萄糖,然后转化为各种化学品。 生物化学转化法过程复杂,且要借助于特殊的酶催化剂或含酶的微生物作用才能进行,但这是今后生物质利用的主要方向。 目前将生物质资源用作化工原料的方法 生物质资源利用实例 一、历史悠久的发酵技术 大约5000年前,我国人民已掌握酿酒、酿醋技术。 二、制取燃料 1.制造酒精 巴西从20世纪70年代施行用甘蔗糖生产乙醇的庞大计划,乙醇年产量已达1.3×107吨,是世界上最大的发酵乙醇生产国。目前有800万辆汽车使用掺有22%乙醇的汽油。 2.生产木质石油 美国Shell公司利用生物工程技术以木材碎屑为原料生产液体燃料——生物粗油。该产品热效率达70%~90%。 英国采用液化技术,每吨木材可产出240㎏木质石油、160㎏沥青和159㎏气态燃料。 3.生产生物柴油 美国俄亥俄州一个名叫奥柏林的高中生,最近成功地用氢氧化钠和甲醇作为催化剂,将植物油分离成甘油和甲酯。甲脂就是生物柴油,可替代柴油驱动柴油引擎汽车。 4.制取沼气 三、生产有机化学品 1.生产乙酰丙酸 1999年,美国的Biofine公司获得美国总统绿色化学挑战奖之小企业奖。他们的获奖项目是把废纤维转化成乙酰丙酸。反应的原料可以是造纸废物、城市固体垃圾、不可循环使用的废纸、废木材和农业残留物,用稀硫酸在200~220℃处理15分钟,产率可达70%~90%,同时可得有价值的副产品甲酸和糠醛。 2. 生产己二酸(尼龙66的中间体) 美国Michigan州立大学的J.W.Frost和K.M.Draths开发出由淀粉和纤维素制取己二酸的新工艺。该工艺先由原料制取葡萄糖,然后利用经DNA重组技术改进的细菌将葡萄糖转化为己二烯二酸,最后在催化剂的作用下加氢制备己二酸。该工艺是采用可再生生物质资源代替石油资源制造化学品,实现过程无毒、无害、无污染的典型实例,荣获1998年美国“总统绿色化学挑战奖”的学术奖。 3.用玉米制塑料 美国全国玉米种植者协会最近宣布,用玉米生产聚脂乳酸塑料的研究已取得了成功。这种技术可以将玉米加工成薄片或颗粒状的聚合物,就像是塑料的原料。用玉米制成的聚合物可以做成布料纤维,也可以做成杯子、瓶子、食品容器、包装纸或地毯。用聚脂乳酸做成的面料有丝绸质感,耐用程度可与涤纶媲美。此外,这种新材料能百分之百地生物降解。 4. 用纤维素生产燃料酒精 将纤维素转化为葡萄糖的糖化过程和葡萄糖生成酒精的发酵过程结合起来的由维生素直接生产酒精的工艺获得成功,收率可达80-90%。并已经过了中试试验。 2001年9月22日,国家“十五”期间重点建设项目,中国最大的燃料乙醇生产项目——年产60万吨燃料乙醇项目落户吉林经济技术开发区。此项目投产后,年可消耗玉米192万吨,可以很好地带动吉林省种植业、饲料加工业、畜牧业的发展,促进经济和社会的可持续发展。 NEXT 2.3 原子经济性 绿色化工中的原子经济性 原子经济性的概念 一、原子经济性 (Atom economy) 原子经济性是指原料分子中有百分之几的原子转化成了产物,用以评价不同工艺路线的原子利用程度。 原子经济性反应的特点: 1)最大限度地利用原料; 2)最大限度地减少废物的排放,减少污染。 二、原子利用率 (Atom Utilization) 1、产物选择性或产率 某一化工反应过程或合成工艺的优劣: 常用评价指标:产物选择性或产率 目标:追求最大经济效益 缺点:不考虑对环境的影响,无法估计所排放的废物数量和性质。 2、原子利用率和E-因子 ①原子利用率(简称AU) Trost的原子经济性用原子利用率(Atom Utilization,简称AU)衡量,其定义式如下: AU = 目标产物的摩尔质量/化工过程产物的所有物种摩尔质量之和 AU用来估算不同化工过程在不同工艺路线中的原子利用程度,由理论反应式算出。AU大,副产物则少。它不是指产物的选择性,而是原子的选择性。 表2.2 典型化学计量式反应与催化反应中AU值。 ②E-因子(E-factor) Sheldon提出的E因子更为符合绿色化工的要求, E-因子定义为每产出1kg产物所产生的副产物的千克数,去衡量化工过程的排弃量。 在原子利用率和E-因子指标中,废弃物是指预期产物以外的任何副产物。 化工行业 产品规模/kg 废弃物/产品 石油炼制 109~1011 ~0.1 大宗化学品 107~109 1~5(个别小于1) 精细化学品 105~107 5~50(个别大于50) 医药品 104~106 25~10
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