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氮化硅制品的制造 (1)反应烧结法(氮化烧结法): 将硅粉或硅粉与氮化硅粉的混合料成型,在氮化炉内于1150-1450℃加热氮化。 3Si + 2N2 ? Si3N4 坯体几乎不收缩,它的致密化是由于硅坯体中硅粉与氮气起化学反应生成氮化硅后,有22%的摩尔分数增加,使坯体致密化程度提高,并随之使坯体烧结。 * (2)热压烧结法: 采用?相含量>90%的氮化硅细粉和少量添加剂,充分磨细,混合均匀,放入石墨模具中进行热压烧结。 制品密度高、强度和断裂韧性好。但制品形状受限,性能具有方向性,硬度高使后期加工非常困难。 (3)无压烧结法 采用?相含量>90%的氮化硅细粉和适量添加剂,经成型后,在氮气氛下于1700-1800℃下烧结。 关键是防止氮化硅的分解,必须精心选择外加剂、烧成制度等。 可以制造形状复杂的产品,性能优于反应烧结氮化硅,且成本低。但由于制品中玻璃相含量较多,影响了材料的高温强度,同时由于烧成收缩较大,制品易开裂变形。 * (4)反应烧结重烧结氮化硅(二次反应烧结氮化硅) 指将含有添加剂的反应烧结氮化硅在一定氮气气氛下,在更高温度下再次烧结,使之进一步致密化。 可将反应烧结氮化硅中的气孔率减小到5%左右。制品既具有较高的密度和强度,又可做成形状复杂、尺寸精确的制品。 氮化硅的性能和用途 (1)热膨胀系数小,具有优良的抗热震性;(2)硬度高,具有优良的耐磨性;(3)较高的机械强度;(4)优良的化学稳定性,不易被腐蚀;(5)良好的电绝缘性。在冶金、航空、化工、机械等工业部门中有着广泛的应用。 * 氧氮铝硅(赛隆)陶瓷 氧氮铝硅,即赛隆,Sialon,分子式:Si6-xAlxN8-xOx,x为?-Si3N4中Si原子被Al原子取代的数目,0<x≤4.2。类似于?-Si3N4,六方结构,有?和?两种晶型,?-Sialon性能较差,?-Sialon则具有优良的性能。 比氮化硅易于烧结,可采用无压或热压的方式来制备赛隆陶瓷制品。 * 第六节氮化硼的制造工艺 氮化硼(BN)的晶体结构 有六方和立方两种结构。六方BN晶体结构类似于石墨,有润滑性,也称为“白石墨”。与石墨不同之处在于BN的层中电子为满壳层结构,无自由电子,因此是良好的绝缘体。 六方BN在6-9GPa/1500-2000℃下会转变成立方BN,其硬度接近金刚石,但比金刚石耐高温、抗氧化,是优良的超硬材料。 。 氮化硼原料的合成 一般是由含硼化合物(如单质硼、硼酐、卤化硼、硼的盐类等),与含氮盐类在氮气或氨气氛中通过气相-固相或气相-气相反应合成。 * 氮化硼制品制造 BN的烧结性能很差,为了获得致密的BN制品,常采用热压法制备氮化硼制品。 氮化硼的性能和应用 六方BN:具有很好的润滑性,可用作固体润滑剂;热导率与不锈钢相当,在陶瓷材料中仅将于BeO;对酸、碱和玻璃熔渣有良好的耐侵蚀性。 立方BN:最突出的特点是硬度高,且在高温下不与铁系金属反应,可在1400℃的温度使用(金刚石为800℃)。 * 第七节 氮化铝的制造工艺 氮化铝(AlN)的结构及特性 为六方晶系,无熔点,热硬度很高,在2000℃以内的非氧化气氛中具有良好的稳定性,室温强度高且不随温度升高而发生变化,热膨胀系数低,热导率高,具有良好的化学稳定性和电绝缘性。但高温抗氧化性差,在大气中易吸潮水解。 氮化铝原料的合成 (1)氧化铝还原氮化法: Al2O3+3C+N2?2AlN+3CO (2)铝粉与氮气直接化合,以碱金属的氟化物作触媒剂,即: 2Al+N2?2AlN * (3)电弧法,即用两个高纯铝电极在氮气中起直流电弧,电极之间的电弧所产生的高温使铝气化,铝蒸气与氮气反应形成AlN。 (4)氯化铝与氨反应,即: AlCl3+NH3?AlN+3HCl 氮化铝制品的制造 氮化铝遇水会发生水解反应,变成氧化铝: AlN+3H2O?Al(OH)3+NH3 因此在细磨之前需经高温处理,以降低其水解活性。不宜用注浆法,一般用模压法、等静压法、热压法。用的较多的是等静压法(既避免了模压法中常有的素坯层裂的问题,又避免了热压法产品形状受到限制的问题)。 * 第八节 二硅化钼及其发热体 MoSi2可通过金属钼粉与硅粉直接反应合成,或用钼的氧化物还原反应合成来制备。 MoSi2呈灰色,具有金属光泽,熔点2030℃。其抗氧化性比较好,是由于在表面形成了一薄层熔融状的SiO2或一层由抗氧化和难熔硅酸盐组成的保护膜。MoSi2在高温下的蠕变非常大,容易变形。 * MoSi2发热元件用挤压法成型,在空气中的最高使用温度达1700℃。元件在1300℃时便会发生显著的蠕变,并有延展性,冷却后又重回复脆性,因此MoSi2发热元件通常制成U形。 MoSi2发热体的电阻随温度升高而增大,具有正的电阻温度系数。 MoSi2发热
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