第二章电化学分析法概论精要.ppt

三、电化学分析方法的优点 简单、操作方便 易于微型化，原位、实时和空间分别分析 易于自动化和与其他技术的联用 应用极其广泛－化学（无机、有机、物化、分析）、生命科学、医学诊断、能源、环境科学、材料科学、物理、电子学等领域 （1）什么是电解？ 电解是利用外部电源使化学反应向非自发方向进行的过程。在电解池的两个电极上施加一直流电压，直至电极上发生氧化还原反应，此时电解池中有电流流过，该过程称为电解。 （2）分解电压 分解电压是指使被电解物质在两电极上产生迅速的、连续不断的电极反应时，所需的最小的外加电压。 * * 一、电化学分析 电化学分析是根据电化学原理和物质的电化学性质研究物质组成、含量的分析方法及理论。 电化学性质：指构成电池的电学性质如电动势或电极电位、电流、电量、电导等和化学性质如溶液的化学组成和浓度等。 电化学分析法就是利用这些性质，通过电极这个传感器将被测物质的浓度转换成电学参数而加以测量的方法。 §2.1 概 述 第二章 电化学分析法概论 二、电化学分析方法分类 按照测量方式不同，电化学分析法可分为三种类型： 1、根据待测试液的浓度—电参数—定量关系 电导分析法、电位分析法、库仑分析法、伏安法或极谱分析法 2、通过测量某一电参数突变指示滴定终点—电滴定分析法 电位滴定、电导滴定、电流滴定… 3、通过电极反应，将待测组分转入第二相，再用重量法或滴定法进行分析。 电重量分析法或电解分析法 一、化学电池与电池电动势 化学电池是化学能与电能相互转变的装置。它是任何一类电化学分析法中必不可少的装置。 组成化学电池的条件 ---电极、电解质、外电路 (1)电极之间以导线相连； (2)电解质溶液间以一定方式保持接触使离子从一方迁移到另一方； (3)发生电极反应或电极上发生电子转移。 电化学研究的体系和对象：原电池、电解池、电导池 §2.2 电化学分析基础 1、原电池——化学能转化成电能的装置 图2-1 锌-铜原电池 阳极：锌电极： 氧化反应 (负极 －) 阴极：铜电极： 还原反应 (正极 ＋) 电池总反应： 原电池可书写为： (－) Zn∣ZnSO4(a1)∣CuSO4(a2)∣Cu (＋) 规定：负极写在左边 正极写在右边 各符号的意义：a1、a2、∣ 电极电位——产生的原因是形成了双电层 液接电位——离子的运动速度不同引起的(在电化学分析中，我们应设法减少或消去液接电位) 该电池的电动势E等于两电极的电极电位差与液接电位的代数和：? 电动势的通式为： 思考：液接电位是如何形成的？ 液接电位难以测定，它是电位法产生误差的主要原因之一。 减小液接电位——盐桥 用盐桥组成的电池书写为： -Zn∣ZnSO4(a1)‖CuSO4(a2)∣Cu+ 盐桥内充浓电解质，阴、阳离子迁移速度应相当，且不与电池内电解质发生反应，如KCl，LiAc，KNO3等。 在使用盐桥的条件下，电池电动势的通式改写为： E正值，为原电池 E负值，为电解池 阴极：锌极 还原反应 （负极－） 阳极：铜极 氧化反应 （正极＋） 电池总反应 2、电解池——将电能转化为化学能的装置 当外加电压大于电池电动势时，两极的电极反应与原来所讨论的情况相反。 Cu-Zn电解池 e 不管是原电池还是电解池 发生氧化反应的电极称为阳极； 发生还原反应的电极称为阴极。 电位高的为正极（＋）; 电位低的为负极（－）。 电极电位怎么测定呢？ 电极电位的绝对值不能单独测定或从理论上计算，它必须和另一个作为标准的电极相联构成一个原电池，通过测量电池的电动势，得到各电极的电极电位。 二、电极电位 1、标准电极电位 IUPAC规定所用的标准 电极为标准氢电极。 在任意温度下，标准氢电极的电位值等于零伏 标准氢电极 对于任意给定的电极，它与标准氢电极构成如下原电池：