第七章聚合物粘弹性精要.ppt

聚合物粘弹性The Viscoelasticity of Polymers 第7章 聚合物的粘弹性 教学内容：聚合物粘弹性现象、力学模型及数学描述；时温等效原理；粘弹性的研究方法。 教学目的：了解和掌握聚合物的粘弹性行为，指导我们在材料使用和加工过程中如何利用粘弹性、如何避免粘弹性、如何预测材料的寿命。 第7章 聚合物的粘弹性 7.1粘弹性现象 7.2粘弹性的数学描述 7.3时温等效原理 7.4粘弹性的研究方法 7.1 粘弹性现象 材料在外力的作用下要产生相应的响应——形变。 两种理想的情况： 理想弹性体在外力作用下平衡形变瞬间达到，与时间无关； 理想粘性流体在外力作用下形变随时间线性发展。 7.1 粘弹性现象 虎克定律 牛顿定律Newton’s law 7.1 粘弹性现象 7.1 粘弹性现象 7.1 粘弹性现象 7.1 粘弹性现象 理想弹性体和粘性体的蠕变和蠕变回复 7.1.1 蠕变 高弹形变示意图 全部蠕变应变为 三种形变的相对比例依具体条件不同而不同。 线形和交联聚合物的蠕变全过程 应用：各种高聚物在室温时的蠕变现象很不相同，了解这种差别对于系列实际应用十分重要 理想弹性体和理想粘性体的应力松弛 交联和线形聚合物的应力松弛 7.1.2 应力松弛 应力松弛的原因 由于试样所承受的应力逐渐消耗于克服链段运动的内摩擦力。一般分子间有化学键交联的聚合物，由于不发生粘流形变，应力可以不松弛至零。 7.1.2 应力松弛 应力松弛和蠕变是一个问题的两个方面，都反映了高聚物内部分子的三种运动情况：当高聚物一开始被拉长时，其中分子处于不平衡的构象，要逐渐过渡到平衡的构象，也就是链段要顺着外力的方向来运动以减少或消除内部应力。 7.1.2 应力松弛 （1）如果 ，如常温下的橡胶，链段易运动，受到的内摩擦力很小，分子很快顺着外力方向调整，内应力很快消失（松弛了），甚至可以快到觉察不到的程度 （2）如果 ，如常温下的塑料，虽然链段受到很大的应力，但由于内摩擦力很大，链段运动能力很小，所以应力松弛极慢，也就不易觉察到 7.1.2 应力松弛 （3）如果温度接近 （附近几十度），应力松弛可以较明显地被观察到，如软PVC丝，用它来缚物，开始扎得很紧，后来就会慢慢变松，就是应力松弛比较明显的例子 （4）只有交联高聚物应力松弛不会减到零（因为不会产生分子间滑移），而线形高聚物的应力松弛可减到零 7.1.2 应力松弛 蠕变及应力松弛过程有强的温度依赖性： 当温度低于Tg时，由于τ很大，蠕变及应力松弛过程很慢，往往很长时间才能察觉； 当温度远大于Tg时，τ很小，蠕变及应力松弛过程极快，也不易察觉； 温度在Tg附近时，τ与测定时间尺度同数量级，因此蠕变及应力松弛现象最为明显。 7.1.2 应力松弛 7.1.3 动态粘弹性 7.1.3 动态粘弹性 7.1.3 动态粘弹性 7.1.3 动态粘弹性 用简单三角函数来表示 弹性响应 粘性响应 7.1.3 动态粘弹性 7.1.3 动态粘弹性 7.1.3 动态粘弹性 7.1.3 动态粘弹性 7.1.3 动态粘弹性 损耗角正切 ① ， 这两根曲线在 很小或很大时几乎为0； 在曲线两侧几乎也与 无关，这说明：交变应力频率太小时，内耗很小，当交变应力频率太大时，内耗也很小。 ②只有当为某一特定范围 时，链段又跟上又跟不上外力时，才发生滞后，产生内耗，弹性储能转化为热能而损耗掉，曲线则表现出很大的能量吸收 时效减量 (2) DMA- Dynamic mechanical analysis 动态机械分析 7.1.3 动态粘弹性 7.1.3 动态粘弹性 7.1.3 动态粘弹性 d. 次级运动的影响 7.1 粘弹性现象 7.1 粘弹性现象 7.2 粘弹性的数学描述 7.2.1.1 Maxwell模型 7.2.1.1 Maxwell模型 7.2.1.1 Maxwell模型 ——Maxwell模型的一般化运动方程 Maxwell 模型的不足 7.2.1.2 Kelvin 模型 ——Kelvin模型的运动方程 7.2.1.2 Kelvin 模型 7.2.1.2 Kelvin 模型 讨论 Kelvin element还可以描述蠕变回复 Kelvin 模型的不足 Maxwell 和 Kelvin 模型的对比 Maxwell 和 Kelvin 模型的应用 例1 某种线性聚合物固体的粘弹性行为可以用模量为1010Pa的弹簧与粘度为1012Pa.s的粘壶的串联模型来描述。计算突然施