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一、分析化学的分类 2. 按分析对象分类 3. 按分析方法分类 4.按试样数量级分类 分析化学的任务 确定物质的化学组成——定性分析 测量各组成的含量——定量分析 表征物质的化学结构、构象、形态、能态——结构分析、 构象分析,形态分析、能态分析 表征物质组成、含量、结构、形态、能态的动力学特征 ——动态分析 例如:茶叶中有哪些微量元素?茶叶中咖啡碱的含量?咖啡碱的化学结构?微量元素的形态?化学成分的空间分布?在不同的生长阶段,茶叶中的营养成分的变化? 例如:生物大分子结构与功能的关系? 第二节 分析化学的发展 第一次变革:20~30年代 溶液四大平衡理论的建立 分析化学 由 技术 → 科学 第二次变革:40~60年代 经典分析化学(化学分析) → 现代分析化学(仪器分析为主) 第三次变革:由70年代末至今 提供组成、结构、含量、分布、形态等 全面信息, 成为当代最富活力的学科之一 分析化学的发展 人类有科技就有化学,化学从分析化学开始 波义耳(Boyle) 的元素学说的建立(1661)《怀疑派化学》 推翻了炼金术的四元素说(水、火、土、气)和医药派的 三元素说(硫、汞、盐) 拉瓦锡(Lavoisier)的定量分析(1756)“燃烧氧化学说” 20世纪分析化学的三次大变革 四大平衡理论:从技术发展成科学 物理与电子学的发展:从经典分析化学发展为现代分析化学 计算机应用:使分析化学向一门信息科学转化 波义耳在《怀疑派化学家》一书中提出的元素概念把化学确定为科学。“……元素是不变的,它不会分解成别的成分……他们是由微粒组成的”。波义耳的元素概念就是为解决物质世界的组成而提出的。 法国化学家拉瓦锡通过精确的量的分析对波义耳所做的燃烧实验进行研究,动摇了燃素说的根基,建立了燃烧的氧化理论,使过去在燃素说形式上倒立着的全部化学正立了过来。 分析化学的发展趋势 二、定量分析的一般步骤 (1)系统误差 系统误差是由某种固定的原因引起的误差。 系统误差对分析结果的影响比较固定,使测定结 果系统偏高或系统偏低,当重复测定时重复出现。 (1)方法误差:方法误差是由于分析方法本 身不够完善而引起的。 (2)仪器误差:仪器误差是由于所用仪器不 够精确所引起的误差。 (3)试剂误差:试剂误差是由于测定时所用 试剂或蒸馏水不纯所引起的误差。 (4)操作误差:操作误差是由于分析操作人 员所掌握的分析操作,与正确的分析操作有差别 所引起的。 (2)随机误差 随机误差也称偶然误差,它是由某些无法控制和无法避免的偶然因素造成的。由于随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的,其大小和正负都是不固定的,因此无法测定,也不可能加以校正。 随机误差的分布也存在一定规律(正态分布): (1)绝对值相等的正、负误差出现的机会相等; (2)小误差出现的机会多,大误差出现的机会少,绝对值特别大的正、负误差出现的机会非常小。 在分析过程中还会遇到由于过失或差错造成的所谓“过失误差”。这是由于操作者责任心不强、粗心大意或违反操作规则等原因造成的,如读错刻度、加错试剂、试液溅失、记录和计算错误等。这种由于过失而造成的错误是可以避免的,不在误差的讨论范围之内。 2.准确度与误差 分析结果的准确度是指实际测定结果与真实值的接近程度。准确度的高低用误差来衡量,误差又可分为绝对误差和相对误差。 绝对误差定义为: 相对误差定义为: 3.精密度与偏差 精密度是几次平行测定结果之间相互接近的程度,它反映了测定结果再现性的好坏,其大小决定于随机误差的大小。精密度可以用偏差、平均偏差或相对偏差来衡量。 偏差定义为: 偏差越大,精密度就越低,测定结果的再现性就 越差。 例如,下列两组测定结果: x1-x : + 0.11 -0.72 +0.24 + 0.51 -0.14 0.00 +0.30 -0.21 N1=8 d1=0.28 用数理统计方法处理数据时,常用标准偏 差和相对标准偏差来衡量测定结果的精密度。 当测量次数 N ≤20 时,单次测量的标准偏差定 义为: 例题 测定某铁矿石试样中 Fe2O3 的质量分
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