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高介电陶瓷的介电响应机理 李涛 2012.5.29 电容器的用途 （1）能量储存 （2）调谐、振荡 （3）滤波旁路 电容器的种类 三、铁电体BaTiO3的极化机理 一般铁电体的晶体结构和成键特点和电子分布 BaTiO3 的电子构型 BaTiO3极化特性的解释 对居里点的解释 电滞出现的条件 外来离子的影响 BaTiO3晶体结构 正反电滞的出现：BaTiO3晶体层状对称性，反向电场(-E)使电子偏向Ti-O-Ti层另一侧的Ba层，表现为反向的电滞（-Pr）。 Pr的出现使电滞回线不再沿开始的极化曲线返回原点 温度在居里点以下 正离子为多质子核，且n/r 足够大 正离子核外有空的且能级比较低的轨道 负离子为非强电负性 晶体结构为对称的层状结构 二、CCTO及陶瓷的介电、压敏特性 * 一、高介电电介质陶瓷的应用 陶瓷电容器 （按介质分类） 铁电陶瓷电容器 反铁电陶瓷电容器 非铁电陶瓷电容器 半导体陶瓷电容器 表层陶瓷电容器 晶界层陶瓷电容器 电解电容器 有机介质电容器 无机介质电容器 可变电容器 独石电容器 云母电容器 玻璃釉电容器 陶瓷电容器 平行板电容器示意图 无介质 有介质 介电常数：表征电介质极化能力的参数 二、电介质的介电常数 I = iωC0V 理想电容器加上交变电压 回路电流： 实际情况： 物理意义： 相对介电常数（实部和虚部）随所加电场的频率而变化。 电介质在恒定电场作用下，从建立极化到其稳定状态，一般来说要经过一定时间； 建立电子位移极化和离子位移极化，到达其稳态所需时间约为10-16~10-12秒在无线电频率（5×1012Hz以下）范围，仍可认为是极短的，因此这类极化又称为无惯性极化或瞬时位移极化；这类极化几乎不产生能量损耗； 偶极子转向极化和空间电荷极化，在电场作用下则要经过相当长的时间（10-10秒或更长）才能达到其稳态，所以这类极化称为有惯性极化或驰豫极化；这种极化损耗能量； 一般铁电体的晶体结构：一般为层状钙钛矿型。 铁电体的成键特点和电子分布：正离子一般为多层多电子型，以较弱的离子键成键。 Ti-O-Ti以网格状分布与一层中，Ba离子单独于一层中。（见图） 离子位移极化 Ba正离子: Ti正离： O负离子： E作用下电子的偏移 Ba离子核外空轨道：4f.5p.5d.6S。能量均较低，可以比较容易地容纳电子。 Ti-O-Ti层电子的丢失 ：Ba外层电子轨道俘获从Ti-O-Ti层偏移来电子 电滞（Pr）出现：电子在Ba层中的滞留 BaTiO3极化特性的解释： BaTiO3 的电子构型 BaTiO3的居里温度：铁电体向顺电体转变的温度。 对居里点得解释： 电子的能量也可以依靠热运动来获得。一定的温度使得Ba的外层电子轨道无法再俘获外来的电子，使得极化不再出现，这一温度叫居里点。利用经典的方法： 可见 越大居里点越高。当然这只是一种趋向，不能由此计算居里点（经典理论不适用于原子尺寸）。 电滞出现的条件： 外来离子的影响： 如在Ba层中引入结构比较复杂的离子如：La系，由于La系有(n-2)f,(n-1)d等能级更低的轨道，故电滞Pr较大；若在Ti-O-Ti层中引入La等，则电子不易偏向Ba层，从而使Pr更小。（图）。 CCTO晶体结构 1. CCTO陶瓷的晶体结构 非铁电体 无相变（目前未发现） 极化主要是空点电荷极化 2001年，Ramirez 和 Subramanian 等人发现具有类钙钛矿结构的CaCu3Ti4O12（CCTO）具有优异的介电性能 介电常数高，可达105以上 介电常数在100K~600K范围 几乎不随温度而变化 工艺简单，空气中一次烧成 无相变发生 2.CCTO 陶瓷的介电性能 * * *