第五章 原子发射光谱法-2013化工.pptVIP

* 火花 - 特性 间歇放电 瞬间电流密度大 * 火花 - 特点 适用于激发电位高，含量高，熔点低，易挥发样品的定量分析。 稳定性、再现性较好，准确度较高，可用于定量 温度高，激发、电离能力强，适于难激发元素 自吸效应小，定量范围大 电极温度低，蒸发能力差，不适于微量分析适于低熔点易挥发物质 电感耦合等离子矩（ICP)结构示意图 Preheating Zone viewing height above load coil Induction Zone Initial Radiation Zone Normal Analytical Zone Plasma Tail Inductively coupled plasma (ICP)结构 * 等离子体光源 * ICP的一般特点 温度高，感应区10000K，通道6000-8000K，有很强的激发和电离能力 灵敏度高，检出限低，相对检出限可达ppb级，微量及痕量分析应用范围宽，可达70多种 稳定性好，RSD在1-2%，线性范围4-6个数量级 不用电极，无电极污染 背景发射和自吸效应小，抗干扰能力强 需大量Ar，设备复杂 * 光源选择 待测元素性质 定性或定量 含量 * 分光元件 常用的有棱镜、光栅两类 作用 将由激发光源发出的含有不同波长的复合光分解成按波长排列的单色光 * 分光元件 * 检测系统 相板 + 映谱仪 + 黑度计 = 摄谱法 光电直读光谱仪 * 相板 将摄谱仪光学系统输出的不同波长的辐射能转换成黑的影象，以便分析信号的辨认和测量 特点 同时记录下整个波长范围的光谱 可长期 保存 价格便宜 操作烦琐费时 * 摄谱法 感光板上线的黑度与曝光量密切相关，其曝光量： 感光板上谱线的深浅程度用黑度S表示: i i0 乳剂特性曲线 常使用的是正常曝光部分： Smax So A B C α c d D E F lgH lgHi S γ =tgα 反衬度 γlgHi=i 惰延量 乳剂特性曲线 曲线分为五段： AB 雾翳，BC 曝光不足，CD 正常曝光，DE 曝光过度，EF 负感部分 * 光电直读光谱仪 光电倍增管－把光信号转变成电信号 * 光电直读光谱仪 单道扫描式 通过用单出射狭缝在光谱仪焦面上扫描移动，在不同的时间分别接受不同波长的光谱线 多道固定狭缝式 在光谱仪的焦面上按分析线波长位置安装许多固定出射狭缝和相应的检测系统，在不同的空间位置同时接收许多分析信号 * 单道扫描式ICP 检测器 出射狭缝 入射狭缝 等离子体 光栅 Theory * ICP-OES Basic Concepts多道光谱仪 * 全谱直读光谱仪 阵列检测器 电荷耦合阵列检测器（CCD) 电荷注入阵列检测器（CID) 测定每个元素可同时选用多条谱线 * 样品处理与电极选择 1.固体导电样品：直接作为电极 钢铁，铜样品 2.溶液样品： ICP中直接引入 在一般电极（如石墨电极） 上先滴上再烘干 3.非金属样品、粉末试剂： 将样品及合适的缓冲剂加入到电极上的孔中，电极孔形状有多种，以满足不同需要。 定性与半定量分析-电弧或火花光源 * 定性与半定量分析 光谱添加剂 缓冲剂--- 使样品成分趋于一致 助熔剂--- 降低试样熔点 稀释剂--- 稀释试样 * 激发、摄谱 定性与半定量分析 识谱 铁谱比较法 标样光谱比较法 波长测定法 √ √ * 定性与半定量分析 铁谱比较法 * （1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 标准谱图：在纯铁光谱图上准确标示出68种元素主要特征谱线(分析线）并放大20倍的谱图片，铁谱起到标尺的作用。 定性与半定量分析 为什么选铁谱？ * 定性与半定量分析-ICP光源 按照仪器自带的方法进行操作。 * 基本关系式 定量分析 定量分析方法 标准曲线法 标准加入法 内标法 I = A CB lgI = B lgC + lgA * Advantages and disadvantages 1、选择性好 2、检出限低（0.1μg/g) 3、准确度高（５％－２０％) 4、分析速度快 5、适用于大部分金属元素和少量非金属元素的定性和定量分析，应用广泛。 优点 * Advantages and disadvantages 1、是相对分析法，需要标准样进行对照 2、只能测元素浓度，不能测元素存在形态 3、对一些非金属，因为DL很低无法分析 不足 * 基本应用 岩矿分析 冶金过程监控 环境监测 生化临床分析 材料分析 *