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树脂吸附剂中以交联聚苯乙烯树脂吸附剂为主,此类树脂比表面积高,使用寿命长。可是它有两个明显的缺陷限制了它在废水治理中的广泛使用[6],首先是它的憎水性不容易被水溶液所润湿,在使用前需用一些极性溶剂如甲醇、丙酮、乙腈过渡,以提高它与水溶液的接触能力[7~8],但这些极性溶剂吸附前必须从树脂中除去,如除不干净,还会影响吸附效果;二是与活性炭相比,吸附容量相对较低。为了克服上述缺点,一个值得关注的进展是对树脂进行化学修饰以改善树脂的性能。
文献报道的修饰方法有用苯甲酰基、羧基苯甲酰基、2,4-二羧甲基苯甲酰基、2-羧甲基-3/4-硝基苯甲酰基、胺基、磺酸基、羟甲基、四(对羧苯基)卟啉(H2TCPP)等基团对交联聚苯乙烯树脂进行修饰[9~15],并将修饰的树脂用于水中微量、衡量有机物的富集、分离与分析,此类树脂对亲水性的有机物提高了萃取效率,引起大家的兴趣。
根据吸附树脂的极性可将其分为非极性,中极性,强极性三类。工业上生产和应用的非极性吸附树脂均是以交联聚苯乙烯为基本骨架的吸附树脂,如美国RohmHas公司生产的AmberliteXAD-4,XAD-2等。非极性吸附树脂主要通过范德华引力从水溶液中吸附具有一定疏水性的物质。丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等单体丙烯酸酯类吸附树脂。,Amberlite XAD-7(Rohm and Haas Co., Ltd., Philadelphia, U.S.A)和 Diaion HP2MG (Mitsubishikasei Co., Ltd., Tokyo, Japan)。这些吸附剂主要通过。丙烯酸酯类吸附树脂,丙烯酸酯类吸附树脂丙烯酸酯类吸附树脂的丙烯酸酯类吸附树脂丙烯酸酯类吸附树脂到目前为止,Payne及其学术团队在丙烯酸酯类吸附树脂的应用领域的研究为深入 [79-90],他们在研究时所采用的吸附树脂为美国Rohm hass推出的丙烯酸酯类吸附树脂XAD-7。但是他们所研究的吸附质仅限于几种含有醇羟基和酚羟基的如苯甲醇和苯酚等有机物质,理论性研究较多,应用研究很少。对一些含有羧酸基团和磺酸基团等具有强供质子能力的有机物质的吸附缺乏研究,这跟他们主要采用非水体系为研究方向有关,因为含有芳香磺酸基团的有机物质因极性较强而很难找到合适的有机溶剂。在实际应用中,芳香磺酸化合物分子多为强极性分子,不溶于非极性溶剂树脂合成一般采用悬浮聚合法,油相和水相按一定比例混合。一般情况下,油相由单体、交联剂、致孔剂、引发剂组成,水相主要由水和分散剂组成。丙烯酸酯类吸附树的单体一般就是指(甲基)丙烯酸(甲)酯,引发剂一般都是选用过氧化二苯甲酰(BPO)和偶氮二异丁腈(AIBN)中的一种或是二种按一定的比例搭配使用。对聚合过程有较大影响的一般是交联剂和致孔剂的种类和比例,利用交联剂和致孔剂的种类和比例的变化获得不同性能的丙烯酸酯类吸附树。悬浮聚合体系主要有单体、油溶性引发剂、水、分散剂四个基本成分组成。影响聚合速率和聚合物质量的因素有配方和工艺条件。悬浮聚合对颗粒特性有着特殊的要求,而搅拌和分散剂则是影响颗粒特性的重要因素,两者缺一不可[]。聚合釜中的化学工程问题涉及搅拌、传热和放大技术
单体分散相
单体分散相俗称油相。悬浮聚合单体相主要由单体和引发剂组成。聚合反应的单体必须有双键存在,针对不同的聚合产物需要选用不同性质和功能的单体作反应物。一般先将引发剂溶于单体中,然后在搅拌下加入水相,使分散成液滴,升至预定温度,进行聚合。在吸附树脂合成工艺中,单体和交联剂有时可以互相取代。苯乙烯系树脂就是指以苯乙烯为单体的聚合产物,有时也可以用二乙烯苯为聚合单体或交联剂。丙烯酸系酯类吸附树脂则是以含有酯基的多功能基丙烯酸酯产品为单体或交联剂的聚合物。水连续相
水连续相俗称水相。在悬浮聚合中,水相是影响成粒机理和颗粒特性的主要因素。水相能使单体保持液粒状,并作为传热的介质。加入分散剂可防止液滴的聚并,分散剂又可被称为稳定剂或悬浮剂。分散剂的作用主要有二:一是降低表面张力,帮助单体分散成液滴,二是保护能力,防止油相液滴粒子粘并合[]。吸附作用及机理
吸附作用是由于固体表面的分子或原子因受力不均衡而具有剩余的表面能,当某些物质碰撞固体表面时,受到这些不平衡力的吸引而滞留在固体表面上,使被吸附分子在吸附剂表面浓度高于溶液本体相中浓度[99-102]。吸附体系中三个基本因素吸附剂、吸附质及溶剂的物化性质,即相互间产生的物理、化学作用力决定吸附行为。吸附现象是上述作用力的共同体现。一般来说,吸附剂-吸附质之间的相互作用力起主导作用,溶剂效应(主要表现为吸附质的溶解度)对吸附行为往往也产生成较大的影响。吸附作用与树脂化学结构密切相关。树脂化学结构比物理结构的影响更大。一般来说,非极性吸附树脂主要是通过范德华力对吸附质进行
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