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文献综述
微流变技术的应用及发展趋势
摘要 微流变技术是最近15年来学术研究的热点,是一种比较新的分析方法。该方法主要利用追踪分散复杂流体中的胶体示踪粒子的运动情况来获得体系的粘弹性。本文主要概括介绍了微流变技术在不同领域的应用及相关仪器设备。
关键词:微流变 微流变仪 应用
1 流变学概述
流变学出现在20世纪20年代。学者们在研究橡胶、塑料、油漆、玻璃、混凝土,以及金属等工业材料;岩石、土、石油、矿物等地质材料;以及血液、肌肉骨骼等生物材料的性质过程中,发现使用古典弹性理论、塑性理论和牛顿流体理论已不能说明这些材料的复杂特性,于是就产生了流变学的思想。英国物理学家麦克斯韦和开尔文很早就认识到材料的变化与时间存在紧密联系的时间效应[1]。
流变学是力学的一个新分支,它主要研究物理材料在应力、应变、温度湿度、辐射等条件下与时间因素有关的变形和流动的规律。流变学研究的是在外力作用下,物体的变形和流动的学科,研究对象主要是流体,还有软固体或者在某些条件下固体可以流动而不是弹性形变,它适用于具有复杂结构的物质。
流变学研究内容是各种材料的蠕变和应力松弛的现象、屈服值以及材料的流变模型和本构方程[2]。
1.1 微流变技术概述
Microrheology即微流变学是一门最新引进的流变学技术,它大大简化了流变学的测量方法。采用最前沿的以动态激光光散射为基础的扩散波光谱学(DWS)技术,持续不断的追踪检测嵌入在材料中的小颗粒的热运动,并通过专利的计算得到样品中的颗粒由于热运动造成的纳米级的均方位移。颗粒的均方位移和样品的网格结构存在相关性,从而获得样品的结构信息。并以熟知的流变学参数表征。
和传统机械流变学相比,以DWS为基础的光学法微流变仪可以在无干扰、无破坏性的情况下准确反映体系的流变性质。而且与传统的流变技术相比,该方法的测试速度更快,测量频率更高。特别适用于那些物质体系,如悬浮液、乳化液、料浆、凝胶体、泡沫等。
1.1.1 微流变的定义
微流变是指物质在微观状态下的流变性。微流变将布朗热运动视为应力,将粒子的运动面积视为应变。
微流变学是流变学领域中的一个新的分支,主要分析软物质在微米尺度的粘弹性特性。通过测量软物质(如凝胶,聚合物,乳液,分散剂…)中的颗粒由于热能(布朗运动)而产生的位移,就可以得到它们本身所具有的粘弹性性能。颗粒的运动轨迹可以反映物质的结构。根据颗粒位移均方根曲线就可以得到不同的参数,如弹性模量、粘性模量、弛豫时间、晶格尺寸等。
微流变于1995被Mason Weitz所提出,基于DWS多散斑扩散光谱学理论(1988年第一篇文章)。通过探测微粒布朗运动的运动面积与时间的关系,来得到样品的流变性信息[3]。
1.1.2 应用原理—DWS
扩散波光谱学DWS是动态光散射在不透明介质中的应用。动态光散射是一种在稀释的介质中测量颗粒的布朗运动以确定颗粒大小的著名方法。在扩散波光谱实验中,光线被多次散射。这种方法可以精确地探测到颗粒位移,并有此分析出符合流体的粘弹性特性。
多散斑-扩散波光谱学(MS-DWS):当一束激光照射样品时,光渗透到样品中,到样品中的颗粒,就会发生散射;当样品中的颗粒浓度高时,就会发生多重散射。多重散射光被颗粒反射,形成背散射。被反射的散射光由于所走的路径不同,存在相位差。不同相位的光在一起,就形成光的干涉。即形成明暗相间的光斑,这些光斑,俗称散斑。
软材料中颗粒由于热动力学产生布朗运动。进行布朗运动的颗粒诱导散射光斑变形。
通过多像素检测器实时检测扩散波的变化,并计算得到颗粒运动的速度及颗粒的均方位移(MSD)。
对于一个纯粹的粘性液体(牛顿液体),样品中的粒子是完全的自由运动的(扩散行为)。对应这种完全自由运动MSD
图1 MSD曲线
MSD曲线是样品微流变学的粘弹性的重要表现。它反映了样品的粘弹性特征。通过采集MSD曲线,在相同的样品不同老化时间内,可以确定样品弹性、粘度变化、以及样品的微观结构。
1.1.3 相关参数
1.1.3.1 颗粒均方位移Mean Square Displacement(MSD)
颗粒均方位移(MSD):颗粒的布朗运动是由颗粒均方位移(MSD)与时间的关系曲线来表征的。样品中粒子的均方位移与样品的粘弹性直接相关,MSD曲线反应样品中的粘弹性特征。在纯粘性流体(牛顿流体)中,粒子MSD与时间呈线性增长;而在一个粘弹性流体中,粒子的均方位移受到限制,粒子被困在三维微观结构网络中,从而在MSD与时间的关系曲线中形成一个平台区。
1.1.3.2 固液平衡值Solid-Liquid Balance(SLB)
MSD曲线弹性平台区的斜率值,称为固液平衡值。它表征样品的股也平衡状态,说明样品是更具有固体的特征,还是更具有液体的特征。斜率值越低,
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