高物进展第7讲_考试前复习解析.pptVIP

北 京 化 工 大 学 Beijing University of Chemical Technology * 《高分子物理进展》第七讲 考　前　复　习 主讲教师：汪晓东教授 考试时间：11月12日 晚 18:00－20:00 考试地点：北501 考试内容形式： 第一部分 单项选择题：20道，40分 第二部分 叙述或计算题：4道，60分 第一部分　理想链模型 理想链的定义（必须牢记！） 链在运动过程中的仅受近程相互作用力（键长、键角、近程内旋阻力）影响，而忽略远程相互作用（同链单元间，链与链之间，链与环境之间）影响的分子链。 理想链的五种模型： 自由接连链：忽略键角和侧基内旋阻力的影响，重复单元之间可以自由旋转，仅链节内保持刚性；是一种极端柔顺的线性链。由自由接连链派生出来的两种等效自由接连链的表达方式Kuhn链和无扰链。（其均方末端距的公式必须牢记！） Kuhn链：分子链内可作为自由连接链进行自由旋转的最小单元，相当于“链段”，因此，可将聚合物链视作N个长度为b的单元自由连接而成分子链。 无扰链：处于θ状态下的分子链，其单元所处的状态相当于自由连接链。 自由旋转链：键长和键角固定，忽略内旋角度变化对分子链的影响的聚合物链模型。 类蠕虫链：属于键角（?）非常小时的自由旋转链模型，链的刚性较强，是自由旋转链的特例。 受阻旋转链：键长，键角（?，主链上的键角）固定，旋转角在-180~180?独立，不等几率选择（即内旋角度相互独立，并受到势能U(?i)的阻碍）。 旋转异构态模型：键长，主链键角固定，反式构象和顺式构象之间的位垒非常高，旋转角?i只能选择势能极小点（即反式和旁式）所对应的角度，在-180~180?范围内不能连续取值，这些极小点也不是等几率的。对于由n个键组成的分子链，存在3n-2构象体，所有构象形态只有（t，g+， g-）三种形态，构象的多寡反应了链的柔顺性。 相互依赖 相互独立 相互独立 相互独立 相互独立 相邻?关系 构象的数量描述了柔顺性 刚性较强 稍有刚性 较强 最强 链柔顺性 只能选择势能最小值（反式和旁式构象）的角度 不能自由选择，受势能U(?i)的控制 360?内自由选择 360?内自由选择 360?内自由选择 旋转角? 视个案而定 固定 固定 旋转异构链 固定 固定 受阻旋转链 固定，?很小 固定 类蠕虫链 固定 固定 自由旋转链 1 360?自由选择 固定 自由连接链 Flory特征比 （C?） 主链键角? 键长 模型种类 五种理想链模型特点必须牢记 、 受阻旋转链 类蠕虫链 自由旋转链 自由连接链 均方根末端距 均方末端距 模型种类 需要牢记的四种理想链模型的公式 真实链的定义（必须牢记！） 链在运动过程中即受到近程相互作用力影响，也受到远程相互作用影响的分子链。 远程作用： 沿同一主链距离较远的单元； 不同聚合物链的单元与单元之间； 单元与溶剂之间的作用。 排除体积的定义 由于远程作用的影响，聚合物链在“无规行走”过程中，为避免排斥作用而必须从行走空间排除的体积。 Mayer f-函数公式： 第二部分　真实链模型 排除体积的计算： 当距离r很小时，Mayer f-函数0， 对排除体积的贡献为正，对应着由于硬壳排斥势能U( r )非常大； 当距离r处于吸引势阱对应的范围时， Mayer f-函数0，对排除体积贡献为负； 排除体积来源于①硬核排斥势能和②吸引势能两者的贡献，是它们的加和，表示了单元之间的净相互作用。 重要例题： 已知某一温度T0下，由球形单元（R）组成的聚合物链的远程单元相互作用能满足如下式，计算且满足下列相互作用能量的排除体积v，并确定?温度。 解法：运用排除体积的计算公式进行分三段积分可得到， ?温度的计算可通过计算得到排除体积结果和公式： ?状态： 单元之间的净相互作用力为零的体系。此时单元之间的吸引势阱恰好等于硬核排斥作用能。 单元之间完全摆脱了排除体积（或远程相互）作用的影响。此时聚合物链处于无扰状态； 聚合物链单元之间既不相互排斥，也不相互吸引，完全摆脱了排除体积的影响，此时的聚合物链即为无扰链； 无扰链所处的条件称?条件；所处状态为?状态； 此刻聚合物链所处的溶液称为?溶液；所用溶剂称为?溶剂 达到?条件的温度称为?温度； 在?条件下测得的线团尺寸即为无扰链的尺寸，相当于理想链的均方根末端距。 单元－溶剂分子间吸引势能很大，吸引势阱较小，使单元－单元间的净相互作用能为排斥势能，聚合物链扩张，线团尺寸大。 良溶剂 单元－溶剂分子间为略微的排斥势能，使吸引阱刚好等于硬核排斥，单元－单元间的净相互作用能为零。链为理想链构象。 ?溶剂 单元－溶剂分子间完全排斥，排斥势能极大，使吸引势井远大于硬核排斥，净相互作用为极大